อะโรมาติกโพลีเอไมด์ คุณสมบัติพื้นฐานของโพลิเอไมด์และการนำไปใช้ในด้านต่างๆ วิธีการผลิตโพลิเอไมด์อะโรมาติก

โพลีเอไมด์เป็นวัสดุทนความร้อนชนิดหนึ่งโดยอาศัยสารประกอบของกลุ่มเอไมด์ การรวมกันของเอไมด์ภายในโมเลกุลขนาดใหญ่สามารถทำซ้ำได้สูงสุด 10 ครั้ง โพลีเอไมด์มีความแข็งแกร่งและความแข็งแรงสูง. ความหนาแน่นอาจแตกต่างกันไปในช่วง 1.0100-1.232 ตัน/ลูกบาศก์เมตร ขึ้นอยู่กับองค์ประกอบของโพลีเมอร์ วัสดุโพลีเอไมด์ได้รับความนิยมเนื่องจากมีความทนทานสูงต่อสภาพแวดล้อมที่มีสารเคมีรุนแรงจำนวนมากและมีอายุการใช้งานยาวนาน พอลิเมอร์ไม่เปลี่ยนแปลงคุณลักษณะและรูปลักษณ์เมื่อเวลาผ่านไป ใช้กันอย่างแพร่หลายในอุตสาหกรรมการผลิตและอุตสาหกรรมการก่อสร้าง

การใช้วัสดุโพลีเอไมด์

โพลีเอไมด์มีการใช้งานที่หลากหลาย พื้นที่หลักของการใช้วัสดุมีดังนี้

• อุตสาหกรรมเบาและสิ่งทอ ในอุตสาหกรรมการผลิตนี้ โพลีเอไมด์ทำหน้าที่เป็นวัตถุดิบสำหรับการผลิตไนลอนเทียมและผ้าไนลอน พรม พรม ขนและเส้นด้ายสังเคราะห์ ถุงน่อง กางเกงรัดเข่า ถุงเท้า และกางเกงรัดรูป เส้นใยโพลีอะไมด์ยังผลิตเป็นผลิตภัณฑ์อิสระ
• การผลิตผลิตภัณฑ์ยาง (RTI) โพลิเอไมด์ใช้ในการผลิตผ้าเชือก เชือก ไส้กรอง สายพานลำเลียง และอวนจับปลา
• การก่อสร้าง. วัสดุนี้ใช้สำหรับการผลิตท่อและวาล์วปิดและควบคุม คอนกรีต พื้นผิวไม้ และเซรามิกเคลือบด้วยโพลีเอไมด์เพื่อให้มีคุณสมบัติในการฆ่าเชื้อโรค ใช้เป็นสารเคลือบป้องกันการกัดกร่อนสำหรับโครงสร้างโลหะ กาว และสี
• วิศวกรรมเครื่องกล โพลีเมอร์นี้ใช้สำหรับการผลิตบุชชิ่ง ลูกกลิ้ง โช้คอัพ บล็อกเงียบ เม็ดมีด แผ่นป้องกันการสั่นสะเทือน และผลิตภัณฑ์ที่คล้ายกัน
• อุตสาหกรรมอาหาร. โพลีเอไมด์เป็นวัสดุที่สามารถสัมผัสกับผลิตภัณฑ์อาหารได้ ดังนั้นจึงใช้ในการผลิตภาชนะบรรจุ ภาชนะบรรจุของเหลวสำหรับดื่ม และภาชนะอื่นๆ ที่ออกแบบมาเพื่อจัดเก็บและขนส่งผลิตภัณฑ์อาหาร
• ยา. โพลีเมอร์ใช้ในการผลิตหลอดเลือดและหลอดเลือดดำเทียม อุปกรณ์ปลูกถ่าย อวัยวะเทียม และสิ่งทดแทนอวัยวะอื่นๆ ของมนุษย์ ผ้าและด้ายโพลีเอไมด์ใช้สำหรับเย็บหลังการผ่าตัด

การอ้างอิงทางประวัติศาสตร์

การสังเคราะห์สารประกอบโพลีเอไมด์ครั้งแรกเกิดขึ้นในปี พ.ศ. 2405 ในสหรัฐอเมริกา พื้นฐานสำหรับการสังเคราะห์คือผลิตภัณฑ์ปิโตรเลียมโพลี-ซี-เบนซาไมด์ ต่อมามีการใช้โพลี-อี-คาปราไมด์เพื่อจุดประสงค์เหล่านี้

การสังเคราะห์โพลีเอไมด์ทางอุตสาหกรรมก่อตั้งขึ้นในช่วงปลายทศวรรษที่ 30 ของศตวรรษที่ 20 ในสหรัฐอเมริกา

พื้นที่แรกของการใช้งานจำนวนมากคือการผลิตเส้นใยและผ้าเทียมโดยเฉพาะไนลอนและไนลอน ในสหภาพโซเวียต การผลิตโพลีเอไมด์จัดขึ้นในช่วงหลังสงครามเท่านั้น

พันธุ์และการดัดแปลง

อุตสาหกรรมเคมีสมัยใหม่ผลิตวัสดุโพลีเอไมด์หลายประเภทและการดัดแปลง:

1. จำนวนมากที่สุดคือกลุ่มของโพลีเอไมด์อะลิฟาติก ซึ่งประกอบด้วยกลุ่มย่อยหลายกลุ่ม (โฮโมโพลีเมอร์ตกผลึก โคโพลีเมอร์ตกผลึก และโพลีเมอร์อสัณฐาน)
2. กลุ่มที่พบบ่อยมากคือโพลีเอไมด์อะโรมาติกและกึ่งอะโรมาติก (PAA) ซึ่งรวมถึงสารประกอบโพลีพทาลาไมด์ที่ตกผลึกและสารอสัณฐานบางชนิด เช่น โพลีเอไมด์-6-3-T
3. กลุ่มที่สามที่รู้จักกันดีคือโพลีเอไมด์ สารในกลุ่มนี้เรียกอีกอย่างว่าคอมโพสิตโพลีเอไมด์ดัดแปลง และประกอบด้วยเรซินสารยึดเกาะที่เต็มไปด้วยเม็ดแก้วและเส้นใยที่มีโครงสร้าง

ในตลาดวัสดุอุตสาหกรรม โพลีเอไมด์พบได้ภายใต้เครื่องหมายการค้าและชื่อต่อไปนี้: Basf Ultramid, Basf Capron, Ultralon, Lanxess Durethan, DSM Akulon, Rochling Sustamid, Ertalon, Nylatron, Tekamid และอื่นๆ ชื่อทางการค้าที่หลากหลายจะซ่อนโพลีเมอร์และเส้นใยโพลีเอไมด์จากกลุ่มที่ระบุไว้ข้างต้น

คุณสมบัติและข้อกำหนดทางเทคนิค

คุณสมบัติของโพลีเอไมด์ประเภทต่างๆ ส่วนใหญ่จะคล้ายกัน แต่มีความแตกต่างกันบ้าง โดยทั่วไปโพลีเอไมด์เป็นวัสดุโครงสร้างที่มี คุณสมบัติความแข็งแรงสูงและทนต่อการสึกหรอ.

ผ้าใยสังเคราะห์สามารถทนต่อการบำบัดด้วยไอน้ำที่อุณหภูมิสูง (สูงถึง 140 องศา) และในขณะเดียวกันก็รักษาความยืดหยุ่นไว้ ชิ้นส่วนท่อและวาล์วปิดและควบคุมในการผลิตที่ใช้โพลีเอไมด์ มีความต้านทานต่อแรงกระแทกและโหลดทางกลได้ดี

โพลีเมอร์อุตสาหกรรม Polamide-6 ที่ใช้กันอย่างแพร่หลายมีความต้านทานในระดับสูงต่อผลิตภัณฑ์ปิโตรเลียม เชื้อเพลิงและน้ำมันหล่อลื่น และตัวทำละลายบางชนิดในระดับสูง โพลีเมอร์นี้ใช้ในการผลิตน้ำมัน อุตสาหกรรมยานยนต์ วิศวกรรมเครื่องกล และการผลิตเครื่องมือ

ข้อเสียของ Polyamide-6 คือการดูดซึมน้ำในระดับสูงซึ่งกำหนดข้อ จำกัด บางประการเกี่ยวกับการใช้วัสดุในสภาพแวดล้อมที่ชื้นและเปียก นอกจากนี้หลังจากการอบแห้งวัสดุจะคืนคุณภาพทางเทคนิคดั้งเดิม

Polyamide-66 มีความหนาแน่นสูงกว่าเมื่อเทียบกับ Polyamide-6 วัสดุโพลีเมอร์หรือที่รู้จักกันในชื่อแบรนด์ Tekamid-66 มีความแข็งแกร่ง ความแข็งแรง ความแข็ง และความยืดหยุ่นในระดับสูง ทนทานต่อด่าง ตัวทำละลาย ไขมัน น้ำมัน ตลอดจนของเหลวทางเทคนิคและอาหารทุกประเภทได้อย่างดีเยี่ยม ไม่ถูกทำลายด้วยรังสีกัมมันตภาพรังสี

วัสดุ Polyamide-12 ยังคงความเสถียรในสภาพแวดล้อมที่มีอุณหภูมิสูงและชื้น และมีคุณสมบัติการลื่นและความยืดหยุ่นที่ดีเยี่ยม เป็นผลให้มันถูกใช้สำหรับการผลิตโช้คอัพ, บูช, ลูกกลิ้ง, ลูกสูบ, ชิ้นส่วนสกรู, ล้อและบล็อกที่เคลื่อนไหว

การดัดแปลง Polyamide-11 มีอัตราการดูดซึมน้ำต่ำที่สุด (น้อยกว่า 0.9%) และมีอายุการใช้งานยาวนานที่สุด วัสดุนี้ได้พิสูจน์ตัวเองแล้วเมื่อทำงานในอุณหภูมิต่ำกว่าศูนย์ ช่วยให้สัมผัสกับอาหารได้นาน

โพลีเอไมด์-11 ใช้ในอุตสาหกรรมวิศวกรรมเครื่องกล ยานยนต์ การบิน และอาหาร ในอุตสาหกรรมพลังงานและไฟฟ้า การใช้โพลีเมอร์ถูกจำกัดในระดับหนึ่งด้วยต้นทุนที่สูงกว่าเมื่อเปรียบเทียบกับวัสดุอื่นๆ ในกลุ่มโพลีเอไมด์

Polyamide-46 เนื่องจากมีโครงสร้างกึ่งผลึก จึงมีจุดหลอมเหลวสูงที่สุดในบรรดาอะนาล็อกและคู่แข่ง (อย่างน้อย 295 องศา) ดังนั้นพื้นที่หลักของการใช้วัสดุคือ สภาพแวดล้อมที่มีอุณหภูมิสูง. ในขณะเดียวกันการดูดซึมน้ำในระดับที่ค่อนข้างสูงทำให้ไม่สามารถใช้วัสดุในสภาพชื้นและชื้นได้

โพลีเอไมด์คอมโพสิตที่เติมด้วยวัสดุใยแก้วช่วยเพิ่มความแข็งแกร่ง ความแข็งแรง และทนความร้อน ในเวลาเดียวกันค่าสัมประสิทธิ์การขยายตัวทางความร้อนของวัสดุที่ต่ำจะช่วยลดระดับการหดตัวลงได้อย่างมากภายใต้สภาวะความผันผวนทางความร้อนอย่างต่อเนื่อง

คอมโพสิตไม่แตกร้าวในความเย็นและยังคงความเสถียรเมื่อถูกความร้อน ด้วยคุณสมบัติเหล่านี้ โพลิเอไมด์ที่เติมแก้วจึงถูกนำมาใช้ในการผลิตอุปกรณ์ ตัวเรือนสำหรับเครื่องดนตรีและเทคนิค และชิ้นส่วนอิเล็กทริกของอุปกรณ์ไฟฟ้าต่างๆ

480 ถู | 150 UAH | $7.5 ", เมาส์ออฟ, FGCOLOR, "#FFFFCC",BGCOLOR, #393939");" onMouseOut="return nd();"> วิทยานิพนธ์ - 480 RUR จัดส่ง 10 นาทีตลอดเวลา เจ็ดวันต่อสัปดาห์และวันหยุด

240 ถู | 75 UAH | $3.75 ", เมาส์ออฟ, FGCOLOR, "#FFFFCC",BGCOLOR, #393939");" onMouseOut="return nd();"> บทคัดย่อ - 240 รูเบิล จัดส่ง 1-3 ชั่วโมง ตั้งแต่วันที่ 10-19 (เวลามอสโก) ยกเว้นวันอาทิตย์

วิเลนสกายา ลุดมิลา นิโคเลฟนา โพลิเอไมด์ที่ประกอบด้วยอะโรมาติกฟลูออรีน การสังเคราะห์และคุณสมบัติ: ตะกอน RGB OD 61:85-2/195

การแนะนำ

1. โพลีเอไมด์ Arozhtic 7

1.1. ปฏิกิริยาของโมโนเมอร์ 7

1.2. วิธีการผลิตโพลีเอไมด์อะโรมาติก 13

1.3. ความสามารถในการละลายของอะโรมาติกโพลิเอไมด์ 14

1.4. การตกผลึกของอะโรมาติกโพลิเอไมด์ 17

1.5. ความทนทานต่อสารเคมีของอะโรมาติกโพลิเอไมด์ 19

1.6. ความคงตัวทางความร้อนของโพลีเอไมด์อะโรมาติก 21

1.7. การใช้อะโรมาติกโพลีเอไมด์ 27

1.8. โพลิเอไมด์อะโรมาติกฟลูออริเนต 29

2. กรดอะโรมาติกไดคาร์บอซิลิกชนิดใหม่ที่มีฟลูออรีน 36

2.1. Di(p-carboxyphenyl)ester ของไฮโดรควิโนนและเตตร้าฟลูออโรไฮโดรควิโนน 36

2.2. ได(พี-คาร์บอกซีฟีนิล)อีเทอร์ของไดฟีนิล- และออกตะฟลูออโรไดฟีนิล-4,4-ไดออล 42

3. โพลิเอไมด์อะโรมาติกฟลูออริเนต 58

3.1. โพลีเอไมด์ขึ้นอยู่กับได (พี-คาร์บอกซีฟีนิล) อีเธอร์ของเตตร้าฟลูออโรไฮโดรควิโนนและไฮโดรควิโนน 58

3.2. อะโรมาติกโพลีเอไมด์ที่มีกลุ่มเตตระฟลูออโรฟีนิลสองกลุ่มที่เชื่อมโยงกันตามลำดับและอะนาล็อกที่ไม่มีฟลูออริเนต 65

3.4. การเสริมสร้างปฏิสัมพันธ์ระหว่างสายโซ่ในชุดของโพลีเอไมด์อะโรมาติกฟลูออริเนต 77

การพัฒนาสาขาเทคโนโลยีหลักเพื่อให้มั่นใจถึงความก้าวหน้าในด้านต่างๆ ของเศรษฐกิจของประเทศ ส่วนใหญ่ขึ้นอยู่กับความก้าวหน้าในการผลิตวัสดุโพลีเมอร์ทนความร้อนและทนต่อสารเคมี อุณหภูมิการทำงานของวัสดุโพลีเมอร์ที่ใช้ในการก่อสร้างเครื่องจักรและกลไกเพิ่มขึ้นอย่างต่อเนื่อง นอกจากนี้ตามกฎแล้ววัสดุเหล่านี้ยังถูกใช้ในสภาพแวดล้อมที่หลากหลายรวมถึงสภาพแวดล้อมที่ก้าวร้าว โดยเฉพาะอย่างยิ่งกับโพลีเมอร์ที่ใช้ในวิศวกรรมไฟฟ้า วิทยุอิเล็กทรอนิกส์ การบิน อุตสาหกรรมเคมี ฯลฯ ดังนั้นช่วงของวัสดุโพลีเมอร์ที่ใช้ในเทคโนโลยีจึงมีการขยายตัวอย่างต่อเนื่อง การขยายขอบเขตของวัสดุโพลีเมอร์นั้นดำเนินการในสองทิศทางเป็นหลัก หนึ่งในนั้นรวมถึงการค้นหาประเภทโพลีเมอร์ใหม่โดยพื้นฐาน อีกประการหนึ่งคือการดัดแปลงโพลีเมอร์ที่รู้จัก แน่นอนว่า ทั้งสองแนวทางดำเนินการแก้ไขปัญหาเฉพาะเจาะจงที่เกี่ยวข้องกับการเพิ่มความน่าเชื่อถือและอายุการใช้งานของวัสดุโพลีเมอร์ในผลิตภัณฑ์หรือโครงสร้างบางอย่าง ในกรณีนี้ ความพร้อมใช้งานของผลิตภัณฑ์ตั้งต้นที่มีศักยภาพ การลดของเสียจากการผลิต และการลดทรัพยากรพลังงานสำหรับการสังเคราะห์โพลีเมอร์มีความสำคัญมาก

หนึ่งในวิธีการที่น่าหวังซึ่งทำให้สามารถมีอิทธิพลต่อคุณสมบัติของโพลีเมอร์ได้อย่างมีประสิทธิภาพคือการนำอะตอมของฟลูออรีนหรือกลุ่มโครงสร้างต่างๆ ที่ประกอบด้วยฟลูออรีนเข้าไปในห่วงโซ่ขนาดใหญ่ แน่นอนว่าเราควรคำนึงถึงลักษณะเฉพาะของอิทธิพลร่วมกันของอะตอมฟลูออรีนและกลุ่มฟังก์ชันของโมโนเมอร์

อิทธิพลนี้กำลังได้รับการศึกษาอย่างเข้มข้นในประเทศของเรากำลังทางวิทยาศาสตร์

ทีมที่นำโดยนักวิชาการ K.L. Knunyants, N.N. Vorozhtsov และ A.V. Fokin ปัจจุบัน อิทธิพลของอะตอมฟลูออรีนต่อคุณสมบัติของโมโนเมอร์ เช่น กรด แอลกอฮอล์ เอมีน ฯลฯ ยังได้รับการศึกษาค่อนข้างดี

ในสาขาการสังเคราะห์และการศึกษาคุณสมบัติของโพลีเมอร์เฮเทอโรเชนที่มีฟลูออรีน ทีมนักวิจัยที่นำโดยนักวิชาการ V.V. Korshak สมาชิกที่เกี่ยวข้องมีส่วนร่วมอย่างมาก USSR Academy of Sciences A.N. Pravednikov, ศาสตราจารย์ V.A. Ponomarenko และคนอื่น ๆ แสดงให้เห็นว่าอะตอมของฟลูออรีนไม่ได้ปรับปรุงคุณสมบัติของโพลีเมอร์เสมอไป

ในทิศทางนี้จำเป็นต้องมีการศึกษาจำนวนหนึ่งที่เกี่ยวข้องกับการค้นหาโมโนเมอร์ที่มีแนวโน้มมากที่สุดซึ่งโครงสร้างดังกล่าวจะทำให้สามารถใช้ผลเชิงบวกของอะตอมฟลูออรีนต่อคุณสมบัติของโพลีเมอร์ได้อย่างเต็มที่ยิ่งขึ้น

โพลิเอไมด์อะโรมาติกมีความโดดเด่นด้วยคุณสมบัติทางความร้อน ทางกล อิเล็กทริก และคุณสมบัติอื่นๆ ที่ค่อนข้างสูง อย่างไรก็ตาม หลายชนิดละลายได้ไม่ดีในตัวทำละลายอินทรีย์ และตามกฎแล้วจะละลายที่อุณหภูมิสูงกว่าอุณหภูมิที่จุดเริ่มต้นของการทำลายล้าง ซึ่งทำให้ยากต่อการแปรรูปเป็นผลิตภัณฑ์

เป้าหมายของวิทยานิพนธ์นี้คือเพื่อพัฒนาวิธีการสังเคราะห์กรดไดคาร์บอกซิลิกที่มีอะโรมาติกฟลูออรีนใหม่ในโมเลกุลที่ชิ้นส่วนฟีนิลีนที่มีฟลูออรีนถูกแยกออกจากกลุ่มคาร์บอกซิลโดยนิวเคลียสฟีนิลที่มีฟลูออรีน

และศึกษาคุณสมบัติของอะโรมาติกโพลิเอไมด์ที่ได้จากกรดเหล่านี้

สันนิษฐานว่าการแยกหมู่คาร์บอกซิลและชิ้นส่วนฟลูออริเนตออกจากกันจะช่วยรักษาปฏิกิริยาตามปกติของโมโนเมอร์ แต่จะเพิ่มความเสถียรทางความร้อนและทางเคมีให้กับโพลีเอไมด์

วิทยานิพนธ์ประกอบด้วย 3 บท บทแรกจะกล่าวถึงพอลิเอไมด์อะโรมาติกจากแหล่งที่ตีพิมพ์ในบทความสั้น ๆ รวมถึงโพลีเอไมด์อะโรมาติกที่มีฟลูออรีน

บทที่สองอธิบายวิธีการเพื่อให้ได้กรดไดคาร์บอกซิลิกที่มีฟลูออริเนตอะโรมาติกชนิดใหม่และสารอะนาล็อกที่ไม่มีฟลูออริเนต

บทที่สามอธิบายโพลีเอไมด์ที่ประกอบด้วยอะโรมาติกฟลูออรีนซึ่งมีพื้นฐานมาจากกรดไดคาร์บอกซิลิกเหล่านี้ และศึกษาผลของอะตอมของฟลูออรีนต่อคุณสมบัติของโพลิเอไมด์ ได้รับตัวแทนกลุ่มแรกของอะโรมาติกโพลิเอไมด์ที่มีฟลูออรีน ซึ่งมีคุณสมบัติหลายประการที่เหนือกว่าโพลีเอไมด์อะโรมาติกที่ไม่มีฟลูออรีนที่รู้จัก

เทคนิคง่ายๆ ได้รับการพัฒนาขึ้นซึ่งทำให้สามารถเพิ่มอุณหภูมิที่การทำลายโพลีเมอร์เหล่านี้เริ่มเป็น 460

งานนี้ดำเนินการที่ภาควิชาปิโตรเคมีของสถาบันเคมีกายภาพ - อินทรีย์และเคมีถ่านหินของ Academy of Sciences ของ SSR ยูเครน

วิธีการผลิตโพลิเอไมด์อะโรมาติก

วิธีการผลิตโพลีเอไมด์อะโรมาติกมีการกล่าวถึงโดยละเอียดในเอกสารหลายฉบับ เช่น 1-6,14 วิธีการทำปฏิกิริยาโพลีคอนเดนเซชันที่ทราบทั้งหมดนั้นเหมาะสำหรับจุดประสงค์นี้: ในการละลาย, สารละลาย, อิมัลชัน, ที่ขอบเขตของเฟสที่ผสมไม่ได้, ในเฟสของแข็ง, ในสถานะก๊าซของโมโนเมอร์ อย่างไรก็ตาม ไม่ใช่ทั้งหมดที่จะแพร่หลาย การควบแน่นแบบหลอมละลายนั้นไม่ค่อยได้ถูกนำมาใช้เนื่องจากมีจุดหลอมเหลวสูงของอะโรมาติกโพลิเอไมด์ ซึ่งในบางกรณีมีอุณหภูมิเกินอุณหภูมิที่โพลีเมอร์เริ่มสลายตัว วิธีการในห้องปฏิบัติการที่ดีคือดำเนินการควบแน่นที่ขอบเขตของเฟสที่ผสมไม่ได้ แต่อะโรมาติกไดเอมีนบางชนิดเท่านั้นที่จะละลายได้ในด่างที่เป็นน้ำ วิธีการผลิตอะโรมาติกโพลิเอไมด์ในสารละลายและอิมัลชันแพร่หลายมากที่สุด มีการปรับเปลี่ยนปฏิกิริยาโพลีเอมิเดชันในสารละลายหลายประการ กระบวนการนี้ ขึ้นอยู่กับลักษณะของโมโนเมอร์และโพลีเมอร์ที่เกิดขึ้น สามารถทำได้ที่อุณหภูมิสูงหรือต่ำ โดยมีเกลือแร่เพื่อเพิ่มความสามารถในการละลายของโพลีเมอร์หรือไม่มีเกลือเหล่านั้น เป็นต้น วิธีนี้สะดวกตรงที่สารละลายของพอลิเมอร์ที่ได้สามารถนำมาใช้ในการผลิตผลิตภัณฑ์ได้ เช่น ฟิล์ม เส้นใย ฯลฯ รายละเอียดของกระบวนการโพลีคอนเดนเซชันที่ดำเนินการโดยวิธีการต่างๆ อิทธิพลของวิธีการผลิตที่มีต่อคุณลักษณะของโพลีเมอร์ ตลอดจนการอภิปรายเกี่ยวกับข้อดีและข้อเสียของวิธีการเหล่านี้ได้นำเสนอไว้ในเอกสารที่อ้างถึงข้างต้น และไม่ได้กล่าวถึงในที่นี้ 1.3. ความสามารถในการละลายของอะโรมาติกโพลิเอไมด์ ตามกฎแล้วโพลีเอไมด์อะโรมาติกมีความสามารถในการละลายต่ำ โพลีเมอร์ที่มีการจัดเรียงพาราของกลุ่มเอไมด์ (โพลี-พี-ฟีนิลีน เทเรฟทาลาไมด์) จะถูกละลายในระบบกรดซัลฟิวริกเข้มข้นหรือระบบเกลือเอไมด์เท่านั้น โพลีเอไมด์แมโครเชนไม่เพียงแต่สร้างโซลเวตด้วยตัวทำละลายที่มีขั้วเท่านั้น แต่ยังดูดซับเกลืออนินทรีย์ที่ใช้เพื่อเพิ่มความแข็งแรงไอออนิกของตัวทำละลาย 25 โพลีเอไมด์ที่มีกลุ่มเอไมด์ในตำแหน่งเมตา (posh-m-phenylene isophthalamide) ละลายได้ค่อนข้างดีกว่า โดยทั่วไป ประเภทนี้มีส่วนช่วยในการเพิ่มความสามารถในการละลายของโพลีเมอร์: คลอฟิเซชันของโพลีเมอร์, ลดความแข็งแกร่งของแมโครเชน, การแนะนำกลุ่มขั้วที่มีความสัมพันธ์กับตัวทำละลาย, การแนะนำองค์ประกอบทดแทนต่างๆ ที่ "หลวม" โครงสร้างของ โพลีเมอร์ วงแหวนด้านข้าง และหน่วยที่ไม่เหมือนกัน

การ์ดโพลีเอไมด์บางประเภทละลายได้ไม่เพียงแต่ในตัวทำละลายเอไมด์เท่านั้น แต่ยังละลายได้ในไซโคลเฮกซาโนน G27 อีกด้วย ในบรรดาอะโรมาติกโพลิเอไมด์นั้น ได้มีการศึกษาพฤติกรรมในสารละลายของโพลี-เอ็ม-ฟีนิลีน ไอโซฟทาลาไมด์, โพลี-พี-ฟีนิลีน เทเรฟทาลาไมด์ และโพลี-พี-เบนซาไมด์ ซึ่งพบการใช้งานจริงได้อย่างละเอียดมากขึ้น การศึกษาคุณสมบัติเชิงโครงสร้างของโพลี-เอ็ม-ฟีนิลีนไอโซฟทาลาไมด์โดยใช้วิธีศักย์กึ่งเชิงประจักษ์ของอะตอม-อะตอม 281 คุณสมบัติทางอุณหพลศาสตร์ของระบบโพลีเมอร์-ไดเมทิลฟอร์มาไมด์ 29 และการสร้างโครงสร้างในสารละลายเข้มข้น 30 นำไปสู่ข้อสรุปว่านี่คือ โพลีเมอร์สายโซ่ยืดหยุ่น ในสารละลายเจือจางค่าของส่วนอุณหพลศาสตร์จะเท่ากับ 1-2 หน่วยในสารละลายเข้มข้น - 6-7 หน่วยโพลีเมอร์ สำหรับสารละลายโพลีเอ็มฟีนิลีนไอโซฟทาลาไมด์ในไดเมทิลฟอร์มาไมด์ที่มีลิเธียมคลอไรด์ 1/2% พบว่าที่ค่าความหนืดภายใน 2.25 - 2.70 dl/g ค่า 10 - อยู่ในช่วง 1.25 - 1.45 . เมื่อศึกษาสารละลายของโพลี-พี-ฟีนิลีน เทเรฟทาลาไมด์ พบว่า 31-33 พบว่าแมคโครเชนมีโครงสร้างคล้ายแท่งและมีแนวโน้มที่จะรวมตัวระหว่างโซ่ มีการกำหนดขอบเขตของการเปลี่ยนผ่านของสารละลายจากสถานะไอโซโทรปิกไปเป็นแอนไอโซทรอปิกแล้ว ความสมดุลของผลึกเหลวในโพลีเมอร์สายโซ่แข็งชนิดนี้ถูกพิจารณาในการอ้างอิง 34I การศึกษาการแพร่กระจายของโพลี-พี-ฟีนิลีน เทเรฟทาลาไมด์ในกรดซัลฟิวริกเข้มข้นนำไปสู่ข้อสรุปเกี่ยวกับความแข็งแกร่งสมดุลสูงของโมเลกุลขนาดใหญ่ 33 และทำให้สามารถสร้างความสัมพันธ์ระหว่างความหนืดภายในและน้ำหนักโมเลกุลดังต่อไปนี้: . กระบวนการทำลายล้างด้วยความร้อนของโพลีเมอร์มีความซับซ้อน ในบริเวณอุณหภูมิที่มวลเริ่มต้นลดลง พีคที่ไม่สมมาตรที่เบลอจะปรากฏบนเส้นโค้ง DTG ซึ่งบ่งบอกถึงการเกิดขึ้นของกระบวนการหลายกระบวนการที่ขนานกัน พบไฮโดรเจนฟลูออไรด์ในผลิตภัณฑ์ทำลายก๊าซ ตัวอย่างเช่น เมื่อให้ความร้อนโพลีเอไมด์ (CUP) ไฮโดรเจนฟลูออไรด์จะปรากฏที่ 370-380 (ระบุได้จากปฏิกิริยากับวานิชเซอร์คอน-อลิซาริน) แหล่งที่มาของไฮโดรเจนฟลูออไรด์อาจเป็นปฏิกิริยาระหว่างหมู่อะมิโนส่วนปลายกับวงแหวนฟีนิลที่มีฟลูออรีน ควรสังเกตว่าเฮกซาฟลูออโรเบนซีนและอนุพันธ์ของมันมีแนวโน้มที่จะเกิดปฏิกิริยาทดแทนนิวคลีโอฟิลิก ตัวอย่างเช่น เมื่อเฮกซาฟลูออโรเบนซีนสัมผัสกับแอมโมเนียที่ 100-150 I32I จะเกิดเพนทาฟลูออโรอะนิลีน เตตราฟลูออโร-เอ็ม-ฟีนิลีนไดเอมีน รวมถึงผลิตภัณฑ์ที่มีการทดแทนที่ลึกกว่าเกิดขึ้น ที่อุณหภูมิสูง ไฮโดรเจนฟลูออไรด์จะไม่จับกันโดยอะโรมาติกเอมีน และมีส่วนร่วมในการทำลายทางเคมีของแมคโครเชนโพลีเอไมด์ โพลีเอไมด์สร้างฟิล์มจากตัวทำละลายเอไมด์ ซึ่งมีความแข็งแรงเชิงกลที่น่าพอใจและต้านทานการแข็งตัวสูง พวกมันจะไม่เปราะเมื่อถูกดัดงอซ้ำ ๆ ในไนโตรเจนเหลว (-196°) ดังนั้น การนำอะตอมของออกซิเจนเข้าไปในโมเลกุลไดเอมีนไม่ได้ลดความเสถียรทางความร้อนและไฮโดรไลติกของโพลิเอไมด์ที่มีฟลูออรีนตามที่อธิบายไว้ก่อนหน้านี้ ใช้เพื่อให้ได้ฟิล์มไม่เปราะและมีความต้านทานต่อน้ำค้างแข็งสูง 3.4.

คำสั่งของธงสีแดงของสถาบันวิจัยฟิสิกส์และเคมีที่ตั้งชื่อตาม แอล.วาย. คาร์โปวา

เป็นต้นฉบับ

ยาโคฟเลฟ เคไออา ยูริวิช

UDC 541.143/579+535.37+545.422.4

ธรรมชาติของสีและความเรืองแสงของพอลิเอไมด์อะโรมาติกดัดแปลงทางเคมีที่มีเลียมิโนอังกราซิโนเนส

มอสโก - 1990

งานนี้ดำเนินการตามลำดับธงแดงของแรงงานที่สถาบันวิจัยวิทยาศาสตร์ฟิสิกส์และเคมีซึ่งตั้งชื่อตาม L.Ya Karpov

วิทยาศาสตรดุษฎีบัณฑิตสาขาวิทยาศาสตร์กายภาพและคณิตศาสตร์ R.N. Nurmukhametov

ผู้สมัครสาขาวิทยาศาสตร์เคมี N.N.Barashkov

วิทยาศาสตรดุษฎีบัณฑิต สาขาวิทยาศาสตร์เคมี ศาสตราจารย์ I.E.K!ardash

วิทยาศาสตรดุษฎีบัณฑิต สาขาวิทยาศาสตร์เคมี ศาสตราจารย์ พ.ศ. Zaitsev

สถาบันสารประกอบออร์กาโนเอลิเมนต์ตั้งชื่อตาม อ.เนสเมยาโนวา

ผู้บังคับบัญชาด้านวิทยาศาสตร์ ที่ปรึกษาด้านวิทยาศาสตร์ ฝ่ายตรงข้ามอย่างเป็นทางการ

องค์กรชั้นนำ

การป้องกันวิทยานิพนธ์จะมีขึ้นประมาณหนึ่งปีข้างหน้า

ชั่วโมงที่สองในการประชุมของสภาเฉพาะทาง D-138.02.01 ที่สถาบันวิจัยวิทยาศาสตร์ฟิสิกส์และเคมีซึ่งตั้งชื่อตาม L.Ya. Karpova ตามที่อยู่: 103064, มอสโก, เซนต์. โอบุคา, 10

วิทยานิพนธ์สามารถพบได้ในห้องสมุดของสถาบัน บทคัดย่อถูกส่งออกไปแล้ว

เลขาธิการสภาวิทยาศาสตร์เฉพาะทาง ผู้สมัครสาขาวิทยาศาสตร์เคมี

เค. อเวติซอฟ

คำอธิบายทั่วไปของงาน

ความเกี่ยวข้องของงาน" การพัฒนาเทคโนโลยีสมัยใหม่หลายสาขาทำให้เกิดปัญหาในการสร้างวัสดุโพลีเมอร์แบบสเลชั่นนัลซึ่งมีความต้านทานต่อแสงสูงและมีแสงเรืองแสงเข้มข้นหรือทาสีด้วยสีใดสีหนึ่ง เพื่อแก้ปัญหานี้ วิธีการดัดแปลงโครงสร้างเคมีซึ่งเป็นหนึ่งในทิศทางในด้านการดัดแปลงทางเคมีของสารประกอบโมเลกุลสูงมีแนวโน้มที่ดีมาก สาระสำคัญของวิธีนี้คือการรวมชิ้นส่วนของโครโมฟอร์หรือฟลูออโครมิกไว้ในสายโซ่หลักหรือด้านข้างของโมเลกุลขนาดใหญ่ในขั้นตอนการสังเคราะห์โพลีเมอร์ ปัจจุบัน มีการศึกษาความเป็นไปได้ในการได้รับโพลีเมอร์ดัดแปลงทางเคมีเชิงโครงสร้างจำนวนหนึ่ง สังเกตว่าด้วยการดัดแปลงโพลีเมอร์ดังกล่าว สีที่ได้จะแตกต่างจากสีที่ได้จากวิธีการย้อมแบบดั้งเดิม อย่างไรก็ตาม ยังไม่มีการสร้างรูปแบบของการเกิดสีที่เกิดจากการประมวลโครงสร้างและทางเคมีของโพลีเมอร์ ไม่มีการพัฒนาหลักการใด ๆ บนพื้นฐานที่สามารถคาดเดาสีที่คาดหวังได้ คำถามเกี่ยวกับอิทธิพลของชิ้นส่วนโครโมฟอร์ต่อโครงสร้างโมเลกุลของโพลีเมอร์ยังคงเปิดอยู่

วัตถุประสงค์ของงานนี้ ซึ่งดำเนินการบนพื้นฐานของการศึกษาอย่างเป็นระบบเกี่ยวกับคุณสมบัติทางสเปกตรัม-เรืองแสงและเคมีฟิสิกส์ของโพลีเมอร์ดัดแปลงเชิงโครงสร้างทางเคมี คือการค้นหาคำตอบสำหรับคำถามเหล่านี้ หลักการชี้นำในการแก้ไขปัญหาการเชื่อมโยงระหว่างคุณสมบัติสเปกตรัมและคุณสมบัติเรืองแสงของโพลีเมอร์สังเคราะห์กับโครงสร้างของสายโซ่โมเลกุลคือการจำแนกประเภทของโมเลกุลอินทรีย์ตามคุณสมบัติสเปกตรัมและคุณสมบัติเรืองแสง

คุณสมบัติที่พัฒนาขึ้นในห้องปฏิบัติการสเปกโทรสโกปีระดับโมเลกุลของ NIFKhI แอล.ยา.คาร์โปวา. Polyashd-yaolistaphanyls ทนความร้อนอะโรมาติกถูกเลือกให้เป็นเป้าหมายของการดัดแปลง! ไอโซฟทาลาไมด์ (PMFIA) (รูปที่ 1) ซึ่งเป็นผลิตภัณฑ์ที่มีการใช้งานจริงอย่างกว้างขวาง ปฏิกิริยาออกซิเดชันเชิงโครงสร้างและเคมีของโพลีมาร์โพลีคอนเดนเซชันนี้มีความสำคัญมากเนื่องจากความจริงที่ว่าวิธีการย้อมแบบดั้งเดิม (พื้นผิวและจำนวนมาก) ไม่สามารถทำให้ได้ความสว่างที่สดใส ไดอะมิโนแอนทราควิโนนมีความสม่ำเสมอและทนทานต่อปัจจัยทางกายภาพและเคมีต่างๆ สี คุณภาพของตัวดัดแปลงโครโมฟอร์ ไดอะมิโนแอนทราควิโนนถูกเลือกเพื่อจุดประสงค์เหล่านี้ (รูปที่ 16) สารประกอบเหล่านี้บางชนิดเรียกว่าสีย้อมที่มีความทนทานต่อแสงสูง และให้สีที่หลากหลายแก่ผลิตภัณฑ์โพลีเมอร์ นอกจากนี้เรายังคำนึงถึงความจริงที่ว่าสีย้อมเหล่านี้ผลิตในเชิงพาณิชย์และมีราคาค่อนข้างถูก

อึน-^อู-ลา- -

1,5-ไดอะมิโน-

แอนทราควิโนน

OD/"g" * b OH

1,^-ไดอะมิโน-2,6-ไดอะมิโน-4,8-ไดอะมิโน-1

อายาตราควิโนน. แอนทราควิโนน ไดออกไซแอนทราชี่

(1,4-DAAH) (2,6-DMH) (DAAR)

รูปที่ 1. สูตรโครงสร้างของโพลีเมอร์ดัดแปลง (และสีย้อมแอนทราควิโนน (b)

ตามวัตถุประสงค์ของงาน งานต่อไปนี้ได้รับการแก้ไข: - การศึกษาสเปกตรัมการดูดกลืนแสง สเปกตรัม และการเรืองแสงควอนตัมของโคโมโนเมอร์โครโมฟอร์ - อะมิโนแอนทราควิโนนและสารประกอบอื่น ๆ - เบนโซยลามิโนแอนทราควิโนน และการสร้างโครงสร้างและคุณสมบัติสเปกตรัม-เรืองแสงของสารประกอบเหล่านี้ ในรูปแบบโมเลกุลและแบบรวม

การกำหนดอิทธิพลของการเกิดปฏิกิริยาของคอมโนเมอร์หลักและการดัดแปลงต่อกระบวนการโคโพลีคอนเดนเซชันในระหว่างการดัดแปลงโครงสร้างและทางเคมีของ PMFIA

การได้รับโพลีเมอร์ดัดแปลงเชิงโครงสร้างและทางเคมี

ศึกษาคุณสมบัติทางสเปกตรัม-การเรืองแสงและเคมีกายภาพ

การสร้างโครงสร้างและลักษณะที่เกี่ยวข้องของจุดศูนย์กลางสีและการเรืองแสงของโพลีเมอร์สังเคราะห์

ความแปลกใหม่ทางวิทยาศาสตร์ เป็นครั้งแรกที่ได้รับโพลีเอไมด์ที่มีพื้นฐานจาก PMFIA ซึ่งได้รับการดัดแปลงเชิงโครงสร้างและทางเคมีด้วยไดอะมิโนแอนทราควิโนน มีการศึกษาคุณสมบัติทางเคมีกายภาพและสเปกตรัมและการเรืองแสงของโพลีเมอร์เหล่านี้อย่างเป็นระบบ อิทธิพลของการเกิดปฏิกิริยาของไดอะมิโนแอนทราควิโนนซึ่งมีลักษณะของค่าคงที่ไอออไนเซชันและค่าคงที่อัตราการเกิดอะซิเลชันต่อโครงสร้างและคุณสมบัติทางเคมีฟิสิกส์ของโคโพลีเอไมด์ถูกเปิดเผย การศึกษาคุณสมบัติการดูดซับและการเรืองแสงของเบนโซอิลมิโนแอนทราควิโนนในรูปแบบโมเลกุลและรูปแบบรวมได้รับการศึกษาอย่างเป็นระบบเป็นครั้งแรก มีการเปิดเผยรูปแบบของการแปลงภาพถ่ายของอะมิโนและเบนโซยลามิโนแอนทราควิโนนในสื่อต่างๆ โครงสร้างของโพลีเมอร์สังเคราะห์และธรรมชาติที่เกี่ยวข้องของศูนย์กลางสีได้ถูกสร้างขึ้นแล้ว ความสำคัญในทางปฏิบัติ จากผลการศึกษา ได้มีการกำหนดเกณฑ์โดยพิจารณาจากสีย้อมที่สามารถประเมินเป็นโคโมโนเมอร์ของโครโมโฟริกได้ ทดสอบวิธีการต่างๆ สำหรับการสังเคราะห์โพลีเมอร์ที่มีสีเชิงโครงสร้างทางเคมี จากงานดังกล่าว มีการคัดเลือกและทดสอบสภาวะที่เหมาะสมสำหรับการรับโพลีเมอร์ดัดแปลงในลักษณะนี้ที่ฐานการผลิตอุตสาหกรรมนำร่อง (โรงงานทดลอง VNIISV) การสังเคราะห์โพลีเอไมด์ที่มีสีเชิงโครงสร้างทางเคมีที่มี 1,5-diamino และ I,8-diamino-1,5-dioxyanthraquinones ดำเนินการที่นั่น และการแปรรูปต่อไปเป็นเส้นใยแสดงให้เห็นความเป็นไปได้ของการใช้วิธีการทางเคมีเชิงโครงสร้าง

การดัดแปลงทางเคมีเพื่อให้โพลีเอไมด์อะโรมาติกสม่ำเสมอและสีที่ทนต่อการชะล้าง

การอนุมัติงาน ผลลัพธ์ของงานที่ก่อให้เกิดเนื้อหาของวิทยานิพนธ์ได้รับการรายงานในการประชุม All-Union "กระบวนการของกระบวนการถ่ายภาพของอิเล็กตรอนและโปรตอน" (Zvenigorod, พฤษภาคม 1988), การประชุม U-Coordination "เคมีทางแสงของสื่อเลเซอร์สีย้อม*" (เลนินกราด กันยายน ที่ 18) การประชุม All-Union ครั้งที่ 22 เรื่องความต้านทานการแผ่รังสีของวัสดุอินทรีย์ (Obninsk พฤษภาคม 2532) การประชุมการแข่งขันทางวิทยาศาสตร์ประจำปีของ NIFKhI ซึ่งตั้งชื่อตาม แอล.ยา. คาร์ปอฟ (มอสโก พฤษภาคม 1939)

การเผยแพร่ผลการวิจัย เนื้อหาหลักของงานนำเสนอในรูปแบบสิ่งพิมพ์ 8 เรื่อง

ปริมาณวิทยานิพนธ์ วิทยานิพนธ์ประกอบด้วยบทนำ 3 บท และบทสรุป วิทยานิพนธ์มีจำนวนหน้ากระดาษพิมพ์ดีด มีจำนวน 26 รูป ตาราง 18 ตาราง และบรรณานุกรม 135 ชื่อเรื่อง

เนื้อหาของงาน บทนำยืนยันความเกี่ยวข้องของหัวข้อที่เลือก กำหนดวัตถุประสงค์ของงานและงานหลัก บทแรกประกอบด้วยการทบทวนวรรณกรรม ซึ่งสรุปโดยสรุป: วิธีการได้รับโพลีเมอร์โพลีคอนเดนเซชันดัดแปลงเชิงโครงสร้างทางเคมี โครงสร้างและคุณสมบัติทางสเปกตรัมของแอมโชและเบนโซยลามิโนแอนทราควิโนน การเตรียมและคุณสมบัติของโพลีเอ็มวาฟีนิลานิโซฟทาลาไมด์ วิธีการเพื่อให้ได้โพลีเอไมด์ที่มีสีเชิงโครงสร้าง ซึ่งเป็นสารประกอบที่สร้างแบบจำลองชิ้นส่วนโครโมฟอร์ของโพลีเมอร์ดังกล่าว (เบนโซอิลามิโนแอนทราควิโนน) เพื่อศึกษาคุณสมบัติของโพลีเมอร์และแบบจำลองได้อธิบายไว้ในบทที่ 2 บทที่ 3 นำเสนอผลการทดลองและการอภิปราย บทสรุปของงานมีกำหนดไว้ในหนังสือ

I. ความสัมพันธ์ระหว่างความเป็นพื้นฐานและอัตราการสะสมของอะมิโนแอนทราควิโนน

เมื่อทำการดัดแปลงโครงสร้างและเคมีของโพลีเมอร์ ตรงกันข้ามกับวิธีการย้อมแบบเดิม เป็นการยากที่จะคาดเดาและควบคุมสีที่เกิดขึ้นได้ค่อนข้างยาก เนื่องจากจะถูกกำหนดโดยการกระจายและลำดับของการสลับหน่วยโครโมฟอร์ เช่น โครงสร้างของโพลีเมอร์สังเคราะห์ซึ่งดังที่ทราบกันดีนั้นขึ้นอยู่กับปฏิกิริยาของโคโมโนเมอร์

ในงานนี้ ใช้ค่าคงที่ไอออไนเซชันและค่าคงที่อัตราการอะซิเลชันเป็นพารามิเตอร์ที่แสดงลักษณะปฏิกิริยาของโคโมโนเมอร์

ค่าคงที่ไอออไนเซชัน (pia) ถูกกำหนดโดยการทำให้สารละลายเอธานอลของแอนโนแอนทราควิโนนอิ่มตัวโดยตรงด้วยสเปกโตรโฟโตเมเตอร์ที่มีความเข้มข้นตั้งแต่ 5.10~5 ถึง 8.10-5 โมล/ลิตร วิธีการในการพิจารณาและคำนวณจะสะท้อนให้เห็นในรายละเอียดที่เพียงพอในเอกสารวิจัย จลนพลศาสตร์ของอะซิเลชันของ ศึกษาไดเอมีนที่มีเบนโซอิลคลอไรด์ในตัวกลาง / V, Y-dimatylacetamide (DMAA) โดยการเปลี่ยนแปลงความหนาแน่นของแสงในระดับสูงสุดของแถบการดูดซึมแถบแรกของสารละลายสีย้อมที่มีความเข้มข้น 8.5.10 - "ศูนย์/ลิตร ตาม วิธีการที่อธิบายไว้ในผลงานของ I.E. Kardaya และคณะ

ในตาราง ฉันแสดงค่า pKa ของอะมิโนแอนทราควิโนนที่ศึกษา เห็นได้ชัดว่าสารประกอบเหล่านี้เป็นเบสอ่อน ค่าคงที่ไอออไนเซชันของหมู่อะมิโนกลุ่มแรก (pKj> และกลุ่มที่สอง (pK2) ของ o-aminoanthraquinones (1-aminoanthraquinone)(1-AAH), 1,4-1,5-DAAH ) มีค่าต่ำกว่าของ j8-อะมิโนแอนทราควิโนน (2-อะมิโนแอนทราควิโนน (2-AAH) และ 2,6-DAAH) มาก ซึ่งเห็นได้ชัดว่าเป็นผลมาจากการมีส่วนร่วมที่สำคัญมากกว่าจาก £-orbital ของอะตอมไนโตรเจน /V (£ -group ใน Zjff - การผันกับวงแหวน angraquinone ใน ในกรณีแรก การแนะนำองค์ประกอบย่อยที่ให้อิเล็กตรอนตั้งแต่หนึ่งตัวขึ้นไปเข้าไปในชิ้นส่วนเบนซีนของอะมิโนแอนทราควิโนน นำไปสู่การปรับปรุงคุณสมบัติพื้นฐานของโมเลกุลดังกล่าว

ตารางที่ 1

ค่าคงที่ไอออไนเซชัน (pK^ และ pK2) และค่าคงที่อัตราการเกิดอะซิเลชัน (k^ และ k2) ของอะมิโนแอนทราควิโนน

การเชื่อมต่อ " | РК1 1 Рк2 1рК°Р +) ! а |КГ;С_1 |к2 ^

1-ААH -1.48 ± 0.03 - -1.48 0.0073 -

2-ААH -0.68 ± 0.03 - -0.68 0.017 -

1.5-DAAH -0.95 ± 0.06 -2.29*0.03 -1.63 0.0125 0.009

1,4-ดีเอช... -0.07 ± 0.01 -3.40*0.05 -1.73 0.028 0.000

2,6-DAAH +0.73 ± 0.02 -1.00 ± 0.05 -0.86 0.034 0.008;

ดาร์. +0.99 ± 0.002 -2.22 ± 0.07 -1.60 0.044 0.001

+> " P*aP = K1 +<РК21

ค่า p^ สำหรับสารประกอบที่มีองค์ประกอบทดแทนที่ให้อิเล็กตรอนในส่วนเบนซีนหนึ่งส่วน (1,4-DAAC) จะสูงกว่าส่วนอื่นเล็กน้อย (1,5-DAAC) ค่าคงที่ไอออไนเซชันของหมู่อะมิโนกลุ่มที่สองของอะมิโนแอนทราควิโนนทั้งหมดต่ำกว่ากลุ่มแรกอย่างเห็นได้ชัด และสังเกตค่า pK2 ต่ำสุดสำหรับ 1,4-DAAC ตารางที่ 1 แสดงค่าคงที่อัตราสำหรับการเกิดอะซิเลชันของอะมิโนแอนทราควิโนนด้วยเบนโซอิล คลอไรด์ ข้อมูลที่ได้รับบ่งชี้ถึงปฏิกิริยาที่ต่ำของสารประกอบเหล่านี้ เป็นที่ชัดเจนว่าเมื่อคุณสมบัติพื้นฐานของเอมีนเพิ่มขึ้น อัตราการเกิดอะซิเลชันก็เพิ่มขึ้นเช่นกัน

นอกจากนี้ยังมีความสัมพันธ์เชิงเส้นที่ชัดเจนระหว่างค่าของ pKd- และ k1 การพึ่งพาที่คล้ายกันยังถูกบันทึกไว้สำหรับ pK2 และ k2 อย่างไรก็ตาม ไม่มีความสัมพันธ์ที่ชัดเจนในกรณีนี้ ซึ่งเห็นได้ชัดว่าเกิดจากการเกิดปฏิกิริยาข้างเคียงระหว่างเบนโซอิลคลอไรด์กับ DMAA

ดังนั้น เราสามารถสรุปได้ว่าอะมิโน-แอนทราควิโนนที่ศึกษามีปฏิกิริยาต่ำกว่า me-6

¡phenylenediamine (MPDA) ซึ่งมีค่า pK-^ และ pK2 เท่ากับ 98 และ 2.24- ตามลำดับ

2. การเตรียมและคุณสมบัติทางเคมีฟิสิกส์ของโพลีเอไมด์ที่มีโครงสร้างและดัดแปลงทางเคมี

การสังเคราะห์โพลีเอไมด์ที่มีสีเชิงโครงสร้างทางเคมีดำเนินการโดยการควบแน่นร่วมที่อุณหภูมิต่ำของ MPDA และไดอะมิโนแอนทราควิโนนที่สอดคล้องกัน (ในอัตราส่วน 99.9:0.1 ถึง >:5) ด้วยไอโซฟทาโลอิล คลอไรด์ในตัวกลาง DMAA จากผลของปฏิกิริยา ดาคิวลัสของสีย้อมสามารถรวมเข้าทั้งที่ปลายโพลีเมอร์ (โครงสร้าง I) และในสายโซ่หลัก (โครงสร้าง P) และในกรณีหลัง การกระจายตัวของชิ้นส่วนโครโมฟอร์สามารถเป็นได้ทั้งทางสถิติและ บล็อก gA "^ L ____ -F-F-F-Ah (I)

;e: ชิ้นส่วน -F-ฟีนิลานิโซฟทาลาไมด์;

ขวานคือสารตกค้าง 1,4-, 1,5-,2,6-DAAH หรือ DAAR [โพลีเมอร์สังเคราะห์และเส้นใยที่ได้รับบนพื้นฐานของพวกมันมีสีที่สดใสและสม่ำเสมอ โดยธรรมชาติจะขึ้นอยู่กับเกรดของไดอะมิโนแอนทราควิโนนที่ใช้ การรวมคริสตัลเหล่านี้ไว้ในสายโพลีเอไมด์สามารถตัดสินได้จากการเปลี่ยนแปลงที่สังเกตได้ในสเปกตรัมการดูดกลืนแสงของสารละลายของโพลีเมอร์ที่เกิดขึ้น เมื่อเปรียบเทียบกับสเปกตรัมของไดเอมีนโครโมโฟริกดั้งเดิม รวมถึงการสกัดผลิตภัณฑ์ที่มีสีโมเลกุลต่ำ

ตารางที่ 2 แสดงองค์ประกอบและคุณสมบัติทางเคมีกายภาพเปรียบเทียบของโพลีเอไมด์ที่มีสีเชิงโครงสร้างและทางเคมี .

เนื่องจากสารไดอะมิโนแอนทราควิโนน มีปฏิกิริยาต่ำและบางส่วนจะไม่ทำปฏิกิริยาและจะไม่กลายเป็นส่วนหนึ่งของโซ่โพลีเมอร์กำหนดสัดส่วนของสีย้อมที่เกี่ยวข้องกับโพลีเมอร์ (5) ค่าของพารามิเตอร์นี้จะได้รับ

ในตารางที่ 2 เปรียบเทียบกับ pK| และ ^ สามารถสังเกตได้ว่ามีความสัมพันธ์เป็นสัดส่วนโดยตรงระหว่าง 3 กับปฏิกิริยาของกลุ่มสีย้อม A^-กลุ่มแรก มีความสัมพันธ์ที่คล้ายกันระหว่างปฏิกิริยาเฉลี่ยของไดอะมิโนแอนทราควิโนน I рК°р) และน้ำหนักโมเลกุล โดยมีค่า [D]

ตารางที่ 2

องค์ประกอบและคุณสมบัติทางเคมีกายภาพเปรียบเทียบของโคโพลีเอไมด์

ดัชนี! ชนิดโคโพลีเมอร์! พีเอ็มเอฟไอเอ

โครโมฟอร์ 1,4-DAAH 1,5-DAAH 2,6-DAAH DAAR -

x) Syskh.^maso" 0.53 1.03 0.56 0.5 -

XX) 5 0.49 0.34 0.82 0.82 -

0, ทั้งหมด/ครั้ง 2.18 2.24 2.70 2.45 2.33

ความแรง โก/เทโก้ 40.1 44.9 47.1 40.5 42.0

การยืดตัว, % 18.1 22.2 19.9 18.0 19.0

xxx) Тst°С 275 278 280 275 ■ 277

xxxx) ความคงทนต่อแสง,^ 83. 90 83 83 83

การระบายสีบอร์ดโพลีเมอร์ดัดแปลงทางเคมี ขอบ “เซลท์ บลู-ฟิโอ-ไวท์ปี”

สีของขอบครัวของโพลีเมอร์เป็นสีม่วง ขอบ สีส้ม-helt. ฟ้าขาว;

X) นำเสนอความเข้มข้นที่เหมาะสมที่สุดของสีย้อม b ในส่วนผสมปฏิกิริยาเริ่มต้น

xx) สัดส่วนของโอพอลิเมอร์ที่ถูกผูกไว้ของสีย้อม ประมาณจากการเปลี่ยนแปลงในความหนาแน่นของแสงในระดับสูงสุดของแถบการดูดซับแรกของสารละลายของโพลีเมอร์ดัดแปลงใน DMAA ก่อนและหลังการทำให้บริสุทธิ์จากผลิตภัณฑ์สีที่มีน้ำหนักโมเลกุลต่ำ

xxx) หาได้จากเส้นโค้งทางอุณหพลศาสตร์

xxxx) ได้รับการประเมินก่อนการสูญเสียความแข็งแรงของเส้นใยหลังจากการฉายรังสีด้วยสุญญากาศ NF/แสงจากหลอดไฟซีนอน DKsShRB-3000 เป็นเวลาเทียบเท่ากับ 1,860 ชั่วโมงสุริยะ

ตาราง d แสดงให้เห็นว่าโพลีเอไมด์ดัดแปลง ยกเว้นโพลีเมอร์ที่มีหน่วย 1,4-DMQ นั้นมีน้ำหนักโมเลกุลต่ำกว่า 1SHFIA ที่ไม่มีการดัดแปลง เส้นใยที่ใช้เส้นใยเหล่านี้มีคุณสมบัติทางกายภาพ-ทางกลและทางความร้อนเชิงกลคล้ายคลึงกัน เช่นเดียวกับความต้านทานต่อแสงต่อโฮโมโพลีเมอร์ และในกรณีของ 5-DAAC พวกมันก็เหนือกว่าในด้านความต้านทานต่อการฉายรังสี UV สังเกตว่าเส้นใยที่ทำจากโพลีเอไมด์ดัดแปลงโครงสร้างทางเคมีมีสีที่สูงกว่าเมื่อเทียบกับเส้นใยที่ย้อมพื้นผิว

การศึกษาโคโพลีเอไมด์โดยการเลี้ยวเบนของรังสีเอกซ์ วิธีดิฟเฟอเรนเชียลความร้อนและเทอร์โมเมคานิกส์ แสดงให้เห็นว่าไม่พบความแตกต่างที่มีนัยสำคัญในโครงสร้างซูปราโมเลกุลของโพลีเมอร์ดัดแปลงและโพลีเมอร์มาตรฐาน

ดังนั้นเราสามารถสรุปได้ว่าการย้อมสีเชิงโครงสร้างและเคมีในช่วงความเข้มข้นของโครเมียมที่ศึกษาไม่มีผลกระทบอย่างมีนัยสำคัญต่อโครงสร้างซูปราโมเลกุลและคุณสมบัติทางเคมีฟิสิกส์ของ PMFIA 3. คุณสมบัติทางแสงเคมีของอะมิโน- และเบนโซอิมิโนแอนทราควิโนน

การต้านทานแสงสูงของโพลีเอไมด์ที่มีสีเชิงโครงสร้างตามที่ระบุไว้ในส่วนที่ 2 จำเป็นต้องมีการวิจัยพิเศษ เนื่องจากเป็นที่ทราบกันว่าเบนโซอิลมิโนแอนทราควิโนน ซึ่งเป็นอะนาลอกโมเลกุลสูงของหน่วยโครโมฟอร์ของโพลีเมอร์ดังกล่าว เป็นตัวกระตุ้นอาการแพ้อย่างรุนแรงต่อการทำลายด้วยแสงของเซลลูโลสที่มีสีโดย พวกเขา. เพื่ออธิบายสาเหตุที่เป็นไปได้สำหรับการต้านทานแสงสูงของโคโพลีเอไมด์ การศึกษาได้ดำเนินการจากโฟโตคอนเวอร์ชันของรูปแบบโมเลกุลและแบบรวม (ที่เกี่ยวข้อง) ของทั้งแอสทัลดั้งเดิมและแอนะล็อกเบนโซอิลในสื่อแบบจำลอง โดยเลือกเอทานอลและ DMAA เป็น สื่อจำลองโพลีเอไมด์และโพลีเอไมด์ตามลำดับ

การฉายรังสีด้วยแสงของสารละลายโมเลกุลที่กำจัดอากาศของ 1-ААH, I DAАH และ 1-bznzoylaminoanthraquinone (1-BAАH) ในเอทานอลโดยมีลำแสงตกบนแถบการดูดกลืนแสงแรกของสารประกอบเหล่านี้ (436 นาโนเมตร! 405 นาโนเมตร) แม้จะเปิดรับแสงนานก็ไม่เกิดตะกั่ว การเปลี่ยนแปลงสเปกตรัมการดูดกลืนแสงที่เห็นได้ชัดเจน ในเวลาเดียวกัน ภายใต้อิทธิพลของแสง 313 นาโนเมตร ซึ่งถ่ายโอนโมเลกุลของสารประกอบภายใต้การศึกษาไปยังระดับที่สูงขึ้นของประเภท Tag* สเปกตรัมการดูดกลืนแสงและฟลูออเรสเซนซ์จะเปลี่ยนไปอย่างมีนัยสำคัญ ตัวอย่างเช่น หลังจากการฉายรังสีด้วย 1-AACh เป็นเวลาหนึ่งชั่วโมง แถบเดิมหายไปเกือบทั้งหมดและมีแถบใหม่ปรากฏขึ้น (รูปที่ 2) L.

ข้าว. 2 สเปกตรัมการดูดซับและการเรืองแสงของรังสีที่ไม่มีการฉายรังสี (I ฉายรังสีด้วยสารละลายเอทานอลแสง 313 นาโนเมตรของ 1-AACh (2.2") รูปแบบรีดิวซ์ทางเคมี! -DAAH (5)

จะเห็นได้ว่าแถบการดูดกลืนแสงหลักของโฟโตโปรดักส์มีความคล้ายคลึงกับแถบที่สอดคล้องกันของรูปแบบรีดิวซ์ของ 2-ซัลโฟแอนทรา:ไม่ใช่ (2-SACHN2) แถบที่ 264 นาโนเมตรและ 386 นาโนเมตรมีลักษณะคล้ายคลึงกับ "แอนทราซีน" ” และ *แถบ Ba เมื่ออากาศถูกฉีดเข้าไปในคิวเวตต์ด้วยสารละลายฉายรังสีด้วยภาพถ่าย สเปกตรัมการดูดกลืนแสงจะเปลี่ยนไปอย่างรวดเร็วและอยู่ในรูปแบบดั้งเดิม พฤติกรรมนี้บ่งชี้ถึงการเกิดออกซิเดชันของผลิตภัณฑ์ภาพถ่ายโดยออกซิเจนในบรรยากาศ และความคล้ายคลึงกับสเปกตรัม ของ 2-SAKH2 และแถบ “แอนทราซีน” ช่วยให้เราสามารถสรุปได้ว่า c แทน leuco รูปแบบ 1 -AAKHN2

โอ้% 1.5-DAAHH2

บน LGI-SO-RK

การยืนยันที่น่าสนใจของข้อสรุปนี้คือความคล้ายคลึงกันระหว่างสเปกตรัมของผลิตภัณฑ์โฟโตโปรดักกับรูปแบบรีดิวซ์ทางเคมีของ 1-AAX (รูปที่ 2, 3.3") ข้อมูลที่ได้รับบ่งชี้ว่าสำหรับ -AAX จะเป็นการกำจัดกลุ่มทดแทนที่ระบุไว้สำหรับสิ่งอื่น ไม่พบอนุพันธ์ของแอนทราควิโนน ผลลัพธ์ที่คล้ายกันได้รับสำหรับ 1,5-DAAC และ 1-BAAC โปรดทราบว่าอัตราของปฏิกิริยาการลดแสงของสารประกอบเหล่านี้มีขนาดต่ำกว่าของสารละลาย ACh และ 2-CAC หลายคำสั่งภายใต้ เงื่อนไขเดียวกัน

อิทธิพลของกลุ่มอะมิโนที่อ่อนแอผิดปกติต่อการปรากฏตัวของสเปกตรัมการดูดกลืนแสง

AACHN2, 1,5-DAAHN2, 1-BAAHN2 สามารถเข้าใจได้ถ้าเราสมมุติว่า

b -อิเล็กตรอนของอะตอมไนโตรเจนของกลุ่มอะมิโนถูกปิด11 จากระบบ %

E. การจับคู่ขาด ปรากฏการณ์แบบนี้ก็เกิดขึ้นได้

: โดยมีการวางแนวขนานของ o-ออร์บิทัลสัมพันธ์กับระนาบของนิวเคลียสทางกายภาพ เหตุผลที่นำไปสู่การหยุดชะงักของการผัน 5H ในโมเลกุลที่อยู่ระหว่างการพิจารณาอาจเป็นเพราะพันธะไฮโดรเจนของนิวทริโมเลกุล ซึ่งการก่อตัวค่อนข้างเป็นไปได้ระหว่างออกซิเจนและไอโนหรือที่มีระยะห่างใกล้เคียงกัน หมู่เบนเซนอยด์-มิโน เมื่อพันธะ H เกิดขึ้นในโมเลกุลเหล่านี้ อิเล็กตรอนของคู่อิเล็กตรอนเดี่ยวของอะตอมไนโตรเจนจะ "เชื่อมต่อกัน"

¿.-ออร์บิทัลจะอยู่ในระนาบของนิวเคลียสแอนทราซีน หลักฐานการมีอยู่ของพันธะ H ภายในโมเลกุลได้มาจากข้อมูลในรูปแบบรีดิวซ์ของ 2,6-diaminoanthraquinone (2,b-DAACH2) รูปที่ 2) ดังที่เห็นได้จากรูปที่ 2 ขอบความยาวคลื่นยาวของสเปกตรัมการดูดกลืนแสงของสารประกอบนี้จะขยายออกไปในบริเวณสีแดงมากกว่าสเปกตรัมของ 1-AACN2 มาก ในโมเลกุล 2,b-DAAHH2 พันธะ H ระหว่างหมู่อะมิโนและหมู่ไฮดรอกซีถูกขัดขวางเนื่องจากการแยกตัวเชิงพื้นที่ ¿-วงโคจรของอะตอมไนโตรเจนนั้นถูกวางตัว เช่นเดียวกับในสารประกอบดั้งเดิม กล่าวคือ ตั้งฉากกับระนาบของโมเลกุล ซึ่งนำไปสู่การเปลี่ยนแบบบาโทโครมิกของขอบการดูดกลืนแสงที่มีความยาวคลื่นยาว

ในการทดลองการฉายรังสีด้วยแสงของสารละลายที่มีการกำจัดอากาศของ 1-AAX, 1,5-DAAX, 1-BAAX และ 1,4-, 1,L-bisbenzoylamine*>แอนทราควิโนน (1,4-,1,5-BBAAC) ใน DMAA ภาพเดียวกับที่สังเกตได้ในการทดลองครั้งก่อน ปริมาณควอนตัมการลดแสง (Φ) ของสารประกอบเหล่านี้ในเอธานอลและ DMAA กลับกลายเป็นว่าใกล้เคียงกันมาก ตัวอย่างเช่น สำหรับสารละลายเอทานอลและดาเมทิลอะเซทาไมด์ 1-AAH คือ 6.5.10"^ และ 5.4.10"^ ตามลำดับ

จากที่กล่าวมาข้างต้น ควรสรุปได้ว่าสาเหตุของการต้านทานแสงสูงของโพลีเอไมด์ที่มีสีเชิงโครงสร้างนั้นแทบจะไม่เกิดขึ้นเลยใช่หรือไม่ มองไม่ได้อยู่ในลักษณะเฉพาะของ phototransformations benzoylaminoanthrachino! หรืออิทธิพลของสภาพแวดล้อมที่มีต่อกระบวนการโฟโตโพรเซสของพวกมัน และน่าจะอยู่ในสถานะการรวมตัวของชิ้นส่วนโครโมฟอร์ของโพลีเมอร์ดังกล่าว ในผลิตภัณฑ์จริง (เส้นใยและแถบ) ที่ทำจากโพลีเมอร์เหล่านี้ การเชื่อมโยงภายในและระหว่างห่วงโซ่ของชิ้นส่วนดังกล่าวมีแนวโน้มสูง ดังนั้นจึงมีการศึกษาการเปลี่ยนแปลงทางโฟโตเคมีคอลของมวลรวม< мы амино- и бензоиламйноантрахинонов. Облучение водно-ДМАА рас1, воров, в которых 1,5-ДААХ и 1,4-, 1,5-ББААХ находятся в агрепц ванной форме, светом,280-400 нм в течение одного часа приводит лишь к незначительным изменениям их спектров поглощения. Тогда как, фотовосстановлаша молекулярной формы этих соединений пош стью завершается за 1-3 мин.

ดังนั้น จึงสามารถสันนิษฐานได้ว่ารูปแบบรวมของชิ้นส่วนโครโมฟอร์มีหน้าที่รับผิดชอบต่อคุณสมบัติความเสถียรสูงของโพลีเอไมด์ที่มีแอนทราควิโนน

คุณสมบัติทางสเปกตรัมและการเรืองแสงของอะมิโน- และ bznzoyl-aminoanthraquinones

การเพิ่มสีที่กล่าวมาข้างต้นเป็นสีเชิงโครงสร้างและทางเคมี! โพลีเอไมด์เมื่อเปรียบเทียบกับโพลีเอไมด์ที่มีสีพื้นผิวนั้นเกิดจากการที่เมื่อไดอะมิโนแอนทราควิโนนถูกรวมเข้ากับสายโซ่หลักของมิลลิกรัมโรโมเลกุล (โครงสร้าง P) หรือในรูปแบบของหน่วยเทอร์มินัล (struc-12 -

รอบ I) แทนที่จะเป็นหมู่อะมิโนจะมีการสร้างกลุ่มเบนโซอิลามิโน (อะมิโด) - A/H-CO-Pb สีของโพลีเมอร์ดังกล่าวมีคุณภาพคล้ายกับสีของสารประกอบโมเลกุลต่ำเช่นอะมิโนเบนโซอิลามิโนแอนทราควิโนน (ABAAH) (โครงสร้าง III) และบิส(เบนโซอิลอะมิโน)แอนทราควิโนน ใหม่ (BBAAH) (.โครงสร้าง 1U)

เพื่อสร้างโครงสร้างของโพลีเมอร์สังเคราะห์และธรรมชาติที่เกี่ยวข้องของศูนย์สี ได้ทำการศึกษาคุณสมบัติสเปกตรัม-เรืองแสง (SLP) ของรูปแบบโมเลกุลและรูปแบบรวมของไดอะมิโนแอนทราควิโนนดั้งเดิมและสารอะนาล็อกเบนโซอิล (III และ 1U) ของพวกมัน .

คุณลักษณะการดูดซึมและการเรืองแสงของรูปแบบรวมของสารประกอบที่ศึกษาถูกกำหนดทั้งสำหรับสถานะผงและสำหรับสารละลายที่เป็นน้ำ สเปกตรัมการดูดกลืนแสงของอย่างหลังนั้นใกล้เคียงกับสเปกตรัมการดูดกลืนแสงของผงที่คำนวณจากเส้นโค้งการสะท้อนแสงของสเปกตรัมอย่างน่าพอใจ สเปกตรัมเรืองแสงของพวกมันกลับกลายเป็นว่าเหมือนกัน เพื่อให้ได้ข้อมูลสเปกตรัมในรูปแบบโมเลกุลภายใต้สภาวะเดียวกัน จึงใช้ DMAA เนื่องจากสารประกอบที่ศึกษาทั้งหมดละลายได้ค่อนข้างดี คุณสมบัติการดูดซับและการเรืองแสงของรูปแบบโมเลกุลและรูปแบบรวมของสารประกอบที่ศึกษาแสดงไว้ในตารางที่ 3

ตารางที่ 3

ลักษณะทางสเปกตรัมและการเรืองแสงของรูปแบบโมเลกุลและรูปแบบรวมของสารประกอบที่ศึกษา

การเชื่อมต่อ!

โอ้ iogl ■ ฉัน nm

หน้า ฉัน ¥

โลโปเกิล เมเลียน

14" 1 แม็กซ์"

1-ААH 310 5.9

486 6.8 596 0.60 4200 18500 482.505x 625

1-BAAH 298 12.5

410 5.9 521 0.30 5200 20400 410.435x 535

2-ААH 336x 7.3

455 4.4 601 0.15 5400 18600 380x.455 620

2-BAAH 290x 14.4

378 3.7 508 0.09 6800 21900 380.435x 540

1.5-DAAH 302x 8.5

488 13.9 576 1.10 3100 18700 504.535x 605

I.5-BBAAA 290x 27.8

435" 10.2 536 0.35 4300 20500 408x.4% 608

1.4-DAAH 310x 6.5

596 15.8 645x 0.34 2050 15509 560.610x 650

1,4-BBAAH 332 16.5

488 6.7 588 0.70 3200 18700 500.515x 605

2.6-DAAH 344 16.3

477x 2.6 562 3.00 3150 18700 408.480x 608

2.6-BBAAH 315 36.5

466x 0.2 ■ 508 0.18 4500 21800 408.456x 582

DAAR 300x 6.3

636 17.7 674 0.08 100 15300 554.650 ไม่ชั้น

ความต่อเนื่องของตารางที่ 3

1 ! 2! 3 1 ค ฉัน ь! บี! เอ่อ! 81 1 ส

บบส. 280x 545 18.3 10.2 613

572x 8.3 662x 0.7 1 2000 16700 590.636 ไม่ชั้น

1-A-4- 290 18.6

บาห์510x9.0

538 10.8 612 2200 16700 536.578x 625

1-A-5- 280x 22.0

บาห์ 487 10.6 570 3200 18900 496 600

2-A-6- 296 4.6 420-520хх 596

บาห์ 460 380 6.2 8.4 560 4000 19700

A-BAAR >9 5U> 16.5 16.0

619 16.7 640 500 15900 590.630 ไม่ชั้น

x - "ไหล่" บนเส้นโค้งสเปกตรัม

xx - แถบความเข้มต่ำในรูปแบบของ "หาง", xxx - อัตราผลตอบแทนควอนตัมเรืองแสงถูกกำหนดโดยวิธีสัมพันธ์

xxxx - พลังงานของสถานะ E^ ของโมเลกุลที่กำลังศึกษาถูกกำหนดโดยจุดตัดของกราฟการดูดกลืนแสงแบบปกติและเส้นโค้งสเปกตรัมเรืองแสง

แถบดูดกลืนคลื่นยาวและแถบเรืองแสงของรูปแบบโมเลกุลของโมโนอะมิโนแอนทราควิโนนเกิดจากการเปลี่ยนแปลงทางอิเล็กทรอนิกส์ที่เกี่ยวข้องกับการถ่ายโอนประจุภายในโมเลกุล (ICT) การเพิ่มหมู่อะมิโนกลุ่มที่สองเข้าไปในวงแหวนแอนทราควิโนนทำให้เกิดการเปลี่ยนแปลงแบบบาโธโครมิกและความเข้มของแถบนี้เพิ่มขึ้น กล่าวคือ เพื่อลดพลังงานและเพิ่มความแข็งแกร่งของทรานซิชันออสซิลเลเตอร์ ผลกระทบนี้เด่นชัดที่สุดสำหรับ 1,4-DAAC และ DAAP เช่น นอกจากนี้ ยังมีองค์ประกอบทดแทนที่บริจาคอิเล็กตรอนสองตัวให้กับชิ้นส่วนเบนซีนหนึ่งชิ้น (ตารางที่ 3) การเรืองแสงระดับโมเลกุลของอะมิโนแอนทราควิโนนนั้นมีลักษณะพิเศษคือให้ผลผลิตควอนตัมเพียงเล็กน้อยเป็นหน่วยหรือหนึ่งในสิบของเปอร์เซ็นต์ ที่น่าสังเกตคือความยิ่งใหญ่

การมีอยู่ของค่าการเปลี่ยนแปลงสโตกส์ (&0st.) ของอะมิโนแอนทราควิโนนต่างๆ ในกรณีของอนุพันธ์ I- และ 2-amino จะเป็นค่าสูงสุด ความแตกต่างที่สังเกตเห็นได้ชัดเป็นเพราะความจริงที่ว่าโมเลกุลที่ไม่สมมาตร 1-AAX และ 2-AAX มีปฏิกิริยาต่อสิ่งแวดล้อมที่รุนแรงมากขึ้น ด้วยเหตุนี้ ผลที่เกี่ยวข้องกับการจัดเรียงใหม่ของโซลเวชันเชลล์สำหรับโมเลกุลดังกล่าวจึงมีความสำคัญมากที่สุด

การทำให้เบนโซอยด์ของอะมิโนแอนทราควิโนนนำไปสู่ความจริงที่ว่าแถบการดูดกลืนแสงที่มีความยาวคลื่นยาวและแถบฟลูออเรสเซนซ์จะเปลี่ยนระดับไฮโซโครมไป 50-100 นาโนเมตร ความเข้มของการดูดกลืนแสงจะลดลงเล็กน้อย ในกรณีของ 1,4-BBAAH และ BBAAR - สองเท่า (ตารางที่ 3) ในเวลาเดียวกันความเข้มของแถบการดูดซึมที่สองจะเพิ่มขึ้น 1.5-3 เท่า การประเมินพลังงานของสถานะ VIZ ของเราแสดงให้เห็นว่าสำหรับเบนโซอิลามิโนแอนทราควิโนน มีค่าเพิ่มขึ้น 2,500-4,000 cm-1 เมื่อเปรียบเทียบกับอะมิโนแอนทราควิโนน (ตารางที่ 3) โปรดทราบว่าการเรืองแสงของเบนโซอิลามิโนแอนทราควิโนนนั้นมีลักษณะเฉพาะด้วยค่า rY^cr ที่สูงกว่า มากกว่าอะมิโนแอนทราควิโนนที่เกี่ยวข้อง ผลผลิตควอนตัมของโมเลกุลเรืองแสง (p^) ของ 1-BAAX และ 1,5-BBAAX นั้นน้อยกว่าสองถึงสามเท่าเมื่อเทียบกับ 1-AAX และ 1,5-DAAX ในขณะที่ความเข้มของเรืองแสงที่ 1,4-BBAAX และ BBAAR กลับกลายเป็นว่าสูงกว่าไดเอมีนดั้งเดิม การเปลี่ยนแปลงที่สำคัญที่สุดในคุณสมบัติการเรืองแสงปรากฏใน 2-BAAA และ 2,6-BBAAC แม้ว่าไม่มีการสังเกตการเรืองแสงที่มองเห็นได้สำหรับอะมิโน- หรือ C-เบนโซอิลอะมิโนแอนทราควิโนน แต่สารละลายไดเมทิลอะซีทาไมด์ของอนุพันธ์ /3-เบนโซอิลามิโน (2-BAAX และ 2,6-BBAAX) จะเรืองแสงอย่างอ่อนที่อุณหภูมิห้อง (ตารางที่ 3) ที่ตรวจพบฟอสฟอรัสสีเหลือง 77K ด้วยอัตราผลตอบแทนควอนตัม 0.03-0.09 ตามลำดับ และอายุการใช้งานลำดับที่ 0.1-0.15 วินาที คำถามเกี่ยวกับความสัมพันธ์ระหว่างคุณสมบัติการเรืองแสงของอะมิโน- และเบนโซอิลมิโนแอนทราควิโนน และโครงสร้างของพวกมันต้องได้รับการพิจารณาโดยคำนึงถึงตำแหน่งสัมพัทธ์ของสถานะ pN* และ RN*

เยี่ยมเลย เป็นที่ทราบกันว่าพลังงานและสถานะ T2 ของแอนทราควิโนนคือ 2^000 และ 22,000 cm-1 ตามลำดับ สันนิษฐานได้ว่าสำหรับอนุพันธ์สถานะเหล่านี้มีค่าเท่ากัน สารประกอบที่ศึกษาอยู่ในอนุกรมวิธานโมเลกุลสเปกตรัมที่ 5 ดังนั้นการมีอยู่ของสารเรืองแสงจึงเป็นไปตามการจำแนกประเภท

ความแตกต่างที่สำคัญระหว่างอะมิโน- และเบนโซอิลมิโนแอนทราควิโนนก็คือช่องว่างพลังงาน E (Tn*^) = E (T^ - E (B*) นั้นใหญ่กว่ามากสำหรับโมเลกุลของกลุ่มที่สอง ค่าเล็กของ le สำหรับ _/3- ทำให้เกิดการเรืองแสงดับเกือบสมบูรณ์ (ตารางที่ 3) สำหรับโมเลกุลอื่น ๆ ค่าเหล่านี้สูงเกินไปและปัจจัยนี้ไม่มีผลกระทบอย่างมีนัยสำคัญ การลดลงของ p/ ใน 1-BAAX และ 1,5-BBMC เมื่อเปรียบเทียบกับ อนุพันธ์ของอะมิโนที่สอดคล้องกันนั้นเกิดจากสาเหตุอื่นที่เกี่ยวข้องกับการกำหนดค่าเชิงพื้นที่ของกลุ่มแทนที่และพันธะ H ภายในโมเลกุล การเพิ่มขึ้นของ 1,4-BBAAC และ BBAAR เมื่อเปรียบเทียบกับ 1,4-DAAC และ DAAR อาจได้รับการอำนวยความสะดวกโดยระดับพลังงานที่เพิ่มขึ้น

เงื่อนไขที่นำไปสู่การลดความน่าจะเป็นของกระบวนการแผ่รังสีฐาน การไม่มีสารเรืองแสงตามที่ระบุไว้ข้างต้น

เห็นได้ชัดว่าในอะมิโน- และ ob-benzoylaminoanthraquinones เป็นเพราะพลังงานของ "^-states ของโมเลกุลเหล่านี้น้อยกว่า 1.5-2.0 eV

15,000 cm-1) ที่เกี่ยวข้องกับสิ่งนี้ การแปลงข้ามระบบของ TG^"5o จะดำเนินไปเร็วกว่าการเปลี่ยนผ่านของการแผ่รังสีมาก

ในกรณีของ 2-BAAX และ 2,6-BBAAX พลังงานของสถานะ T33 จะเท่ากับ 1900 และ 18700 cm-* ตามลำดับ ซึ่งมีส่วนทำให้เกิดการปรากฏตัวของเรืองแสงในโมเลกุลดังกล่าว

ให้เราพิจารณารูปแบบรวมของ C 1C ของสารประกอบที่ศึกษา (ตารางที่ 3) แถบความยาวคลื่นยาวในสเปกตรัมการดูดกลืนแสงของรูปแบบรวมของสารประกอบเหล่านี้ (ยกเว้น 1,4-DAAC และ DAAP) นั้นเป็นแบบบาโธโครมิกเมื่อเทียบกับแถบที่คล้ายกันของรูปแบบโมเลกุล

นอกจากนี้ ยังพบความแตกต่างที่สำคัญที่สุดสำหรับบิส (5เอนโซอิล-อะมิโน) แอนทราควิโนน แถบเรืองแสงจะถูกเลื่อนไปทาง 30-70 นาโนเมตรไปยังบริเวณความยาวคลื่นยาวที่สัมพันธ์กับแถบเรืองแสงระดับโมเลกุล

โดยพื้นฐานแล้ว รูปแบบของอิทธิพลของอะซิเลชันต่อ SLS ที่ระบุไว้สำหรับบิส (เซนโซอิลามิโน) แอนทราควิโนนก็เกิดขึ้นในกรณีของ

ด้วยอะมิโนเบนโซอิลามิโนแอนทราควิโนน

5. คุณสมบัติทางสเปกตรัมและการเรืองแสงของสารประกอบที่ประกอบด้วยแอนทราควิโนน

โพลีเมอร์

โครงสร้างของโคโพลีเอไมด์และธรรมชาติที่เกี่ยวข้องของสีและศูนย์เรืองแสงถูกสร้างขึ้นบนพื้นฐานของความคล้ายคลึงกันของคุณสมบัติสเปกตรัม-เรืองแสง (SLP) ของโพลีเมอร์ที่ใช้สารกระตุ้นแอนทราควิโนนและสารประกอบแบบจำลองที่เกี่ยวข้อง เพื่อแก้ไขปัญหานี้ โพลีเมอร์ถูกสกัดอย่างระมัดระวังเพื่อกำจัดผลิตภัณฑ์ที่มีสีที่มีน้ำหนักโมเลกุลต่ำ จากนั้นสารละลาย 0.01 % โดยน้ำหนักใน DMAA ถูกเตรียมจากโพลีเมอร์ดังกล่าวและฟิล์มถูกหล่อ

การศึกษา SLS ของโคโพลีเอไมด์เหล่านี้นำหน้าด้วยการศึกษาคุณสมบัติที่คล้ายคลึงกันของ PMfA ดั้งเดิม สเปกตรัมการดูดกลืนแสงของสารละลายและฟิล์มของโพลีเมอร์นี้เหมือนกันและเป็นแถบกว้างที่มี CN = 310 นาโนเมตร ขอบการดูดกลืนแสงขยายไปถึง 390 นาโนเมตร การเรืองแสงจะแสดงด้วยฟลูออเรสเซนต์สีน้ำเงินโดยมี AC = NM เนื่องจากการมีสิ่งเจือปน ศูนย์

การระบุ SSA ที่มีชิ้นส่วน daaminoanthraquinone ส่งผลอย่างรุนแรงต่อคุณสมบัติของสเปกตรัม ในสเปกตรัมการดูดกลืนแสงของโคโพลีเอไมด์ แถบคลื่นยาวจะปรากฏขึ้น ซึ่งค่าสูงสุดขึ้นอยู่กับทั้งลักษณะของสีย้อมดั้งเดิมและประเภทของตัวอย่าง เช่น จากฟิล์มหรือสารละลาย สเปกตรัมการดูดกลืนแสงและการเรืองแสงของหนึ่งในโคโพลีเอไมด์เหล่านี้ ซึ่งได้มาจากพื้นฐานของ 1,4-DAAC (GH (1,4-DS)) จะแสดงในรูปที่ 3 ที่ด้านบนของรูป นำเสนอสเปกตรัมของสารละลาย SP (1D-DAAH) และรูปแบบโมเลกุล

สารประกอบแบบจำลอง 1-A-4-BAAC (4,V) และ 1L-BBAAC (5,5) มันมองเห็นได้ 28

ว่าการดูดกลืนคลื่นยาวและแถบเรืองแสงของสารละลาย SP (1,4-DAAC) นั้นคล้ายคลึงกับแถบที่สอดคล้องกันของสารละลาย

1-A-4-BAAH. ความคล้ายคลึงกันนี้แสดงให้เห็นว่าชิ้นส่วนของโครโมฟอร์นั้นถูกแปลเป็นภาษาท้องถิ่น<3 концам полимерной цепи.

รูปที่ 3 การดูดซับ (1-6) และสเปกตรัมเรืองแสง (1^-64 ฟิล์ม cL) ของสารละลาย (6.6") ของ SP (1,4-DAAH), 1-A-4-BAAl โดยรวม (2.20 และโมเลกุล (4 , 40 รูปแบบและ 1,4-BBAAC ในโมเลกุล (5,5^ และรวมกลุ่ม: (6,60 รูปแบบ

นอกจากนี้ ชิ้นส่วนโครโมฟอร์ยังถูกรวมเข้ากับสายโซ่หลักบางส่วน ตามที่ระบุโดยการมีส่วนเว้าในเส้นโค้งสเปกตรัมเรืองแสงของสารละลาย SP (1,4-DAAX) ที่ 580 นาโนเมตร ซึ่งคล้ายกับแถบการปล่อยแสงของโมเลกุล แบบฟอร์ม 1,4-BBAAC ที่ด้านล่างของรูป นำเสนอสเปกตรัมการดูดกลืนแสงและการเรืองแสงของฟิล์ม SP (1,4-DAAC) และรูปแบบรวมของแบบจำลอง จะเห็นได้ว่ามีความคล้ายคลึงกันระหว่างสเปกตรัมการดูดกลืนแสงของฟิล์มกับรูปแบบรวมของแบบจำลอง 1-A-4-BAAH การเรืองแสงของฟิล์มนี้แสดงด้วยจุดศูนย์กลางของการเรืองแสงจุดเดียว—การเรืองแสงคล้ายกับรูปแบบรวมของ 1-A-4-BAAH ผลลัพธ์ที่คล้ายกันนี้เกิดขึ้นกับเส้นใยที่ทำจากโคโพลีเอไมด์นี้

ดังนั้น ข้อมูลสเปกตรัมให้เหตุผลที่เชื่อได้ว่าสีและการเรืองแสงของ SP (1,4 DAAC) ส่วนใหญ่ถูกกำหนดโดยศูนย์กลาง - การเชื่อมโยงระหว่างสายโซ่ของหน่วยโครโมฟอร์ซึ่งแปลเป็นภาษาท้องถิ่นที่ปลายสายโซ่โพลีเมอร์ การเชื่อมโยงกันของหน่วยเหล่านี้มีความเกี่ยวข้องทั้งกับเนื้อหาในโพลีเมอร์ (10~2 - 10~3 โมล/กก.) ที่มีนัยสำคัญจากมุมมองของสี และความจริงที่ว่าโมเลกุลขนาดใหญ่ในฟิล์มอสัณฐานถูกรีดเป็นลูกบอลทางสถิติ มีความเข้มข้นเฉลี่ยของหน่วยภายในสูง นั่นเป็นเหตุผล

ความน่าจะเป็นของการมีปฏิสัมพันธ์ระหว่างหน่วยโครโมโฟริกมีความสำคัญมาก การเจือจางสารละลายโพลีเมอร์อย่างรุนแรง (สูงถึง 0.01 มวล D) ทำให้เกิดการดำรงอยู่ของโมเลกุลที่แยกได้< дящихся в свернутых или спиральных конформациях, что и нашло сва отражение в различиях спектров поглощения и флуоресценции пленок и растворов полимера СП(1,4-ДААХ).

สังเกตภาพที่แตกต่างกันเล็กน้อยในกรณีของโคโพลีเอไมด์ที่มีหน่วย 1,5-DAAC (SP (1,5-DAAC)) (รูปที่ 4) สเปกตรัมการดูดกลืนแสงและการเรืองแสงของแผ่นกระดานและสารละลายของ SP (1, 5-DAAC) มีลักษณะเฉพาะคือมีความคล้ายคลึงกันระหว่างตัวมันเองกับรูปแบบรวมของ 1,5-BBAAH และมีความแตกต่างอย่างมากกับลักษณะสเปกตรัมของรูปแบบโมเลกุล! ของสารประกอบนี้ ทั้งรูปแบบโมเลกุลและแบบรวมกลุ่ม 1-A-5-

รูปที่ 4. สเปกตรัมการดูดกลืนแสงและการเรืองแสงของฟิล์ม (1.1"), สารละลาย (6.6") ของ SP (1,5-DAAH) และโมเลกุล

แบบฟอร์ม cular และรวม 1-A-5-BAAH (5.5", 3.3") และ 1.5-BBA (4.4"; 2.2")

ข้อมูลที่ได้รับบ่งชี้ถึงความสัมพันธ์ภายในห่วงโซ่ของชั่วโมง

กล่าวอีกนัยหนึ่งคือ phoric เกี่ยวกับการก่อตัวในกระบวนการ<

วิทยานิพนธ์ของโคโพลีเอไมด์บล็อกผิดปกติ การยืนยันเพิ่มเติม)

เหตุผลหลักสำหรับข้อสรุปนี้คือเอกลักษณ์ของสเปกตรัมการดูดกลืนแสงและ

การเรืองแสงของสารละลาย SP (1,5-DAAC) และโคโพลีเอไมด์ สังเคราะห์:

การควบแน่นสามขั้นตอนตาม 1,5-DAAC เช่น

วิธีการรับบล็อคโคโพลีเมอร์

ในทำนองเดียวกันโครงสร้างและความเกี่ยวข้อง

ธรรมชาติของศูนย์กลางสีของโคโพลีเอไมด์ที่มีหน่วย 2,6-DL และ DAAP ในสายโซ่ ดังนั้น สำหรับ SP (2,6-DAAH) จึงได้มีการกำหนดโครโมฟไว้แล้ว

ส่วนนี้ถูกรวมเข้ากับสายโซ่หลักซึ่งมีนัยสำคัญทางสถิติ

และ.ในรูปของบล็อก. ในกรณีของ SP (DAAR) ส่วนของโครโมฟอร์คือ

ตั้งอยู่ที่ปลายโซ่ในรูปแบบของบล็อก โครงสร้างของมาโครที่ศึกษา1

l-zkul แสดงไว้ในแผนผังในตารางที่ 4 ความเรืองแสงของ p ที่ศึกษา

นกและเส้นใย (ยกเว้น SP ที่ไม่ใช่ฟลูออเรสเซนต์ (DAAR)) จะแสดงโดยการเรืองแสงของชิ้นส่วนโครโมฟอร์ที่เกี่ยวข้องกัน แต่ไม่มีฟลูออเรสเซนต์ระดับโมเลกุล

ตารางที่ 4

ความสัมพันธ์ระหว่างโครงสร้างของโคโพลีเอไมด์กับปฏิกิริยาของไดเอมีนที่ใช้ในการสังเคราะห์

แบบโคโพลี่! ปฏิกิริยาเอไมด์สัมพัทธ์! ความสามารถของไดเอมีน - Tx] GSH "

1 อาร์ค|! ดร.เค

โครงสร้างของโคโพลีเอไมด์

เอสพี (1,4-DAAH) 5.34 3.33 38.9 -F-F-F-,

SP (DAAR) 5.20 3.21 36.7 -f-f-f-

เอสพี (1,5-DAAH) 5.23 1.34 1L -F-F-F-,

เอสพี (2,6-DAAH) 4.47 1.73 3.9 -F-F-..;

X - DR*SaP = RK^DA -XX - DrK = pK1 - pK2

F - หน่วยฟีนิลีนไอโซฟทาลาไมด์, หน่วยขวาน - โครโมฟอร์

ในตารางเดียวกัน สำหรับการเปรียบเทียบ จะได้รับปฏิกิริยาของโคโมโนเมอร์ จะเห็นได้ว่าตำแหน่งและลำดับของการสลับหน่วยโครโมฟอร์ในโมเลกุลขนาดใหญ่นั้นสัมพันธ์กับพื้นฐานของ MVDA และ DAAC ที่เกี่ยวข้องตลอดจนปฏิกิริยาที่แตกต่างกัน

คุณสมบัติของอะมิโนหมู่ที่หนึ่งและสองของ DAAH ปฏิกิริยาที่ต่ำของ DAAC ส่วนใหญ่ทำให้เกิดการก่อตัวของ

การสังเคราะห์โครงสร้างบล็อกของโคโพลีเอไมด์ ในกรณีนี้ ปฏิกิริยาที่สูงขึ้นของ 2,6-DAAC มีส่วนทำให้ชิ้นส่วนโครโมฟอร์บางส่วนอยู่ในสายโซ่โพลีเมอร์ในลักษณะทางสถิติ (ตารางที่ 4) อิทธิพลของความแตกต่างในปฏิกิริยาของกลุ่มอะมิโนของ DAAC ลงมาที่ความสามารถของโอลิโกเมอร์โครโมโฟริกกับกลุ่มอะมิโนส่วนปลายในการดำเนินสายโซ่ต่อไป ดังนั้น เมื่อรวมเข้ากับสายโซ่โพลีเอไมด์ จะมีค่า 1,4-DAAH ซึ่งเป็นไดเอมีนที่มีลักษณะเฉพาะมากที่สุด

เขียนเป็นค่า D pK เมื่อเปรียบเทียบกับ DAAC อื่น ๆ ส่วนของโครโมฟอร์จะถูกแปลเป็นภาษาท้องถิ่นที่ส่วนท้ายของโมเลกุลขนาดใหญ่

ความรู้เรื่องโครงสร้าง! โคโพลีเอไมด์ยืนยันความถูกต้องของสมมติฐานที่ทำไว้ในส่วนที่ 3 เกี่ยวกับอิทธิพลของการรวมตัวของโครโมฟอร์

เศษบนความต้านทานแสงของโคโพลีเอไมด์ดังกล่าว

1. ได้โพลีเอไมด์อะโรมาติกโพลิเอไมด์ที่มีสีเชิงโครงสร้างทางเคมีและศึกษาคุณสมบัติทางกายภาพและเคมี พบว่าโพลีมาร์ดังกล่าวมีประสิทธิภาพดีที่สุดโดยใช้วิธีการสังเคราะห์แบบสองขั้นตอน

2. หาค่าคงที่อัตราการอะคิเลชันและค่าคงที่ไอออไนเซชันสำหรับอะมิโนแอนทราควิโนนจำนวนหนึ่ง การพึ่งพาเชิงเส้นที่เปิดเผยต่อการพึ่งพาของพารามิเตอร์เหล่านี้ช่วยให้เราสามารถประเมินปฏิกิริยาของโคโมโนเมอร์โครโมโฟริกตามค่าคงที่ไอออไนเซชัน

3. ศึกษาคุณสมบัติของคุณสมบัติการดูดซึมและการเรืองแสงของอะมิโนและเบนโซอิลมิโนแอนทราควิโนนในรูปแบบโมเลกุลและรวม มีการแสดงให้เห็นว่าเบนโซอยเลชั่นของอะมิโนแอนทราควิโนนทำให้เกิดการเปลี่ยนแปลงระดับไฮโซโครมิกของแถบการดูดกลืนแสงแถบแรกและแถบเรืองแสง และตามกฎแล้วจะมาพร้อมกับการลดลงของผลผลิตควอนตัมเรืองแสงด้วย แถบเรืองแสงของสีย้อมเหล่านี้ในรูปแบบรวมจะถูกเลื่อนแบบบาโทโครมโดยสัมพันธ์กับแถบเรืองแสงระดับโมเลกุล

L. สำหรับ iodacules amino- และ benzoylaminoanthraquinones ตำแหน่งสัมพัทธ์ของระดับพลังงานของ singlet และ triplet p9G* และสถานะ III ต่ำสุดได้ถูกกำหนดไว้แล้ว เป็นที่ยอมรับว่าสารประกอบที่ศึกษาอยู่ในประเภท γ-สเปกตรัม-เรืองแสง

5. มีการสร้างรูปแบบการหมุนของอะมิโนแอนทราควิโนนและอะมิโนแอนทราควิโนนและอะนาลอกเบนโซเอลีนในตัวกลางต่างๆ

6. จากข้อมูลสเปกตรัมและการเรืองแสงของโพลีเอไมด์ที่ประกอบด้วยแอนทราควิโนนและสารประกอบแบบจำลอง โครงสร้างของสายโซ่โมเลกุลและธรรมชาติของศูนย์กลางสีของโพลีเมอร์สังเคราะห์ได้ได้รับการพิจารณา

พบว่าในโพลีเมอร์ที่ใช้ 1,4-DAAC และ DAAP ชิ้นส่วนโครโมโฟริกจะถูกแปลเป็นภาษาท้องถิ่นในรูปแบบของหน่วยปลายทาง ในขณะที่ในกรณีของ ",5- และ 2,6-DAAC จะมีการรวมตัวกันของชิ้นส่วนดังกล่าวใน สังเกตสายโซ่หลักของโมเลกุลขนาดใหญ่ มีการพิสูจน์แล้วว่าลำดับของการรวมชิ้นส่วน Chro-ophoric นั้นถูกกำหนดโดยความแตกต่างในโหมดปฏิกิริยาของโคโมโนเมอร์หลักและการปรับเปลี่ยน

7. แสดงความเป็นไปได้ของวิธีการที่เสนอในการผลิตเส้นใยโพลีเอไมด์สีโดยการดัดแปลงโครงสร้างและทางเคมีของโพลีเมอร์

1. Klimenko V.G. , Yakovlev Yu.Yu. , Nurmukhametov R.N” โครงสร้างและสเปกตรัมอิเล็กทรอนิกส์ของสีย้อมอะมิโนแอนทราควิโนนในรูปแบบรีดิวซ์ // Zhurya.applied.spectrum - I989.T.SÖ. » 6. C.9I6-920.

2. Yakovlev Yu.Yu., Nurmukhametov R.N., Klimenko V.G.-, สเปกตรัมการดูดซึมของแอนไอออนที่รุนแรงและแอนไอออนของไลโคฟอร์มของสีย้อมอะมิโนแอนทราควิโนน// วารสารสเปกตรัมประยุกต์ 1990.ต.52. หมายเลข 2.S.2N-250.

3. Yakovlev Yu.Yu., Nurmukhametov R.N., Klimenko V.G., Barashkov N.N. การดูดซับและการเรืองแสงของอะมิโน- และเบนโซอิลามิโนแอนทราควิโนน // วารสารสเปกตรัมประยุกต์. 2533 ต.53. » 3. หน้า 396-402.

4. Yakovlev Yu.Yu., Nurmukhametov R.N., Barashkov N.H.., Klimenko V.G. ความสัมพันธ์ระหว่างความเป็นพื้นฐานและอัตราคงที่ของอะมิโนแอนทราควิโนน // วารสาร. เคมีกายภาพ I99I.T.I (ในสื่อ)

5. Yakovlev Yu.Yu., Barashkov N.N., Klimenko V.G., Nurmukhametov R.N. การศึกษาสเปกโตรโฟโตเมตริกและการเรืองแสงของโพลีเอไมด์อะโรมาติกดัดแปลงเชิงโครงสร้าง // บทคัดย่อรายงาน

ส่วนที่ 1 ของการประชุม All-Union เรื่องสเปกโทรสโกปีของโพลีเมอร์ ฉันสค์ 2532. ส.บี.

6. Barashkov N.N., Nurmukhametov R.N., Yakovlev Yu.Yu., Sakhno T.V., Klimenko V.G., Shavarin Yu.Ya. การดัดแปลงโครงสร้าง-เคมีเพื่อเพิ่มความต้านทานแสงของอะโรมาติกโดยเฉพาะ

โพลีเอไมด์และโพลีเอไมด์ // รวบรวมผลงาน "ความต้านทานรังสีของสารอินทรีย์". ออบนินสค์ NYITEI.1989.P.9-22. V. Kuzmin N.I. , Khabarova K.G. , Yakovlev Yu.Yu. , Barashkov N.N. Dis-duc B.I. ศึกษาความเป็นไปได้ในการได้รับเส้นใยจากพอลิเมทิลฟีนิลีนไอโซฟทาลาไมด์ที่ดัดแปลงโครงสร้าง // บทคัดย่อรายงานการประชุมทางวิทยาศาสตร์และทางเทคนิคเรื่อง "เส้นใยเคมีและวัสดุตามสิ่งเหล่านี้" เลนินกราด 1990. SL2-44. 8. Yakovlev Yu.Yu., Nurmukhamztov R.N., Klimenko V.G., Dibrova V.M. คุณสมบัติการเรืองแสงของสีย้อมแอนทราควิโนน // บทคัดย่อรายงาน U1 ของการประชุม All-Union "Organic Luminophores" คาร์คอฟ.19U0.S.222.

ลงนามเพื่อเผยแพร่เมื่อวันที่ 18 กันยายน พ.ศ. 2533

รูปแบบ 60x84 1D6 1.5 p.l. 1.36 เอกสารวิชาการ

ยอดจำหน่าย 100 เล่ม สั่งซื้อหมายเลข 312 ฟรี

สถาบันวิจัยเพื่อการวิจัยทางเทคนิคและเศรษฐกิจ มอสโก, Nametkina str., 14 แผนกทบทวนและการวิจัยทางวิทยาศาสตร์เชิงนามธรรมและการจัดทำสิ่งพิมพ์ มอสโก, เซนต์. อิบรากิโมวา 15ก

1. โคโพลีเมอร์ตกผลึก:

1. อสัณฐาน:

โพลิเอไมด์อะโรมาติกและกึ่งอะโรมาติก (ไขมันอะโรมาติก):

1. การตกผลึก:

แบรนด์: Amodel (Solvay), Arlen (Mitsui Chemicals) PA6T, ForTii (DSM) PA4T, Grivory (EMS-Grivory), IINFINO (LOTTE Advanced Materials), KEPAMID PPA (Korea Engineering Plastics), NHU-PPA (Zhejiang NHU Special Materials) ), องค์ประกอบ RTP 4000 (RTP), VESTAMID HTplus (Evonik) PA6T/X, PA10T/X, Zytel HTN (DuPont) PA6T/XT

1. สัณฐาน:

โพลีเอไมด์ที่เติมแก้ว (ดัดแปลง):

โพลีเอไมด์เป็นวัสดุสังเคราะห์ประเภทหนึ่งที่ครอบคลุมมากที่สุด มีการดัดแปลง การเชื่อมต่อ และการทดลองมากมายอยู่ภายใน ผู้ผลิตต่างค้นหาโพลีเมอร์ในอุดมคติสำหรับความต้องการทางอุตสาหกรรมต่างๆ อย่างต่อเนื่อง

โดยทั่วไปแล้ว โพลีเอไมด์จะถูกระบุด้วยตัวอักษร PA และตัวเลขที่ระบุจำนวนอะตอมของคาร์บอนในวัสดุ แสตมป์ที่ดัดแปลงและเติมแล้วอาจมีตัวอักษรและตัวเลขหลายตัวที่เกี่ยวข้องกับคุณสมบัติทางกายภาพและทางกล

ตัวอย่างเช่น:

• C - เติมแก้ว, มีความเสถียรต่อแสง
• SSH - พร้อมลูกปัดแก้ว
• AF - ป้องกันแรงเสียดทาน
• G - เติมกราไฟท์
• T - เติมแป้ง
• L - การฉีดขึ้นรูป
• G - สารหน่วงไฟ
• U - เติมคาร์บอน ทนต่อแรงกระแทก
• B - เพิ่มความต้านทานต่อความชื้น
• T - เพิ่มความต้านทานความร้อน, ความร้อนคงที่
• DS - (แก้วยาว) เม็ดยาวตั้งแต่ 5 ถึง 7.5 มม
• KS - แก้วสั้น - เม็ดสั้นสูงสุด 5 มม
• CB30 -% ปริมาณสารตัวเติม
• TEP - เทอร์โมพลาสติกอีลาสโตเมอร์
• เอสเค - ยางสังเคราะห์
• M - แก้ไขแล้ว
• E - ยืดหยุ่น

ตัวอย่าง: PA6-LTA-SV30 เป็นโพลีเอไมด์-6 เสริมด้วยใยแก้ว 30% พร้อมด้วยสารเติมแต่งต้านการเสียดสีที่ปรับเปลี่ยนได้ และคงความร้อนให้คงตัว

การกำหนดและคำย่อสากลสำหรับคุณลักษณะเพิ่มเติมบางประการของโพลีเมอร์และวัสดุโพลีเมอร์:

การกำหนดระดับนานาชาติ	ชื่อรัสเซีย (การกำหนด)
	เครื่องหมายมักจะรวมอยู่ในชื่อย่อสำหรับโคโพลีเมอร์
	เครื่องหมายมักจะรวมอยู่ในตัวย่อสำหรับสารผสมโพลีเมอร์
	อสัณฐาน
	เต็มไปด้วยเส้นใยอะรามิด
	บล็อกโคพอลิเมอร์
	เต็มไปด้วยเส้นใยโบรอน
	มุ่งเน้นแบบสองแกน
	คลอรีน
	เต็มไปด้วยเส้นใยคาร์บอน
	โคโพลีเมอร์
	เกิดฟอง
	มีความแข็งแรงหลอมละลายสูง
	เต็มไปด้วยใยแก้ว
	เต็มไปด้วยใยแก้วต่อเนื่อง
	เสริมด้วยแผ่นไฟเบอร์กลาส
	โฮโมโพลีเมอร์
	มีความเป็นผลึกสูง
	ความหนาแน่นสูง
	ทนต่อแรงกระแทกสูง
	น้ำหนักโมเลกุลสูง
	มีความแข็งแรงสูง
	กันกระแทก
	ความหนาแน่นต่ำ
	ความหนาแน่นต่ำเชิงเส้น
	ทำโดยใช้ตัวเร่งปฏิกิริยา metallocene
	ความหนาแน่นปานกลาง
	เต็มไปด้วยเส้นใยโลหะ
	มุ่งเน้น
	ปั้นเป็นพลาสติก
	เสริมแรง (เสริมแรง)
	ด้วยโครงสร้างที่ไม่เป็นระเบียบ
	ไม่เป็นพลาสติก
	น้ำหนักโมเลกุลสูงเป็นพิเศษ
	ความหนาแน่นต่ำมาก
	ความหนาแน่นต่ำมาก
	เย็บ (ตาข่าย)
	การเชื่อมโยงข้ามเปอร์ออกไซด์ เชื่อมขวางกับเปอร์ออกไซด์
	การเชื่อมโยงข้ามทางอิเล็กทรอนิกส์ อิเล็กตรอนเชื่อมขวาง

กลุ่มผลิตภัณฑ์โพลีเอไมด์ที่มีตราสินค้ามีขนาดใหญ่มาก

โพลีเอไมด์ถูกจำแนกตามเกณฑ์หลายประการ:

• ชั้นเรียน (ครอบครัว)
• วิธีการประมวลผล
• ผู้ที่ใส่
• คุณสมบัติทางกล
• คุณสมบัติทางความร้อน
• คุณสมบัติทางไฟฟ้า

ผู้ผลิตแต่ละรายกำหนดชื่อของตนเองให้กับวัสดุชนิดเดียวกัน ไนลอน, ไนลอน, คาโปรลอน, เพอร์ลอน, อานิด, ไซลอน, ริลซาน, กรอนโดมิด, ซัสตาไมด์, อะคูลอน, เทคามิด, เทคคาสต์, อัลตรามิด, ไซเทล, เออร์ทาลอน - ทั้งหมดนี้เป็นเครื่องหมายการค้าของโพลีเอไมด์ 6 หนึ่งอัน

โพลีเอไมด์เกือบทุกชนิดมีแบรนด์มากกว่า 10-50 แบรนด์ เมื่อพิจารณาว่าผู้ผลิตแต่ละรายปรับเปลี่ยนวัสดุ เพิ่มฟิลเลอร์ และพัฒนาโครงสร้างใหม่ จึงเป็นเรื่องง่ายที่จะคาดเดาว่าวัสดุดังกล่าวแต่ละชนิดจะได้รับการตั้งชื่อเป็นของตัวเอง

ดังนั้นการเลือกสรรแบรนด์ระดับโลกจำนวนมาก จริงๆ แล้ว วัสดุตั้งต้นมีขนาดเล็กกว่าหลายเท่า แม้ว่าจะมีความหลากหลายเพียงพอก็ตาม

ตัวอย่างเช่น โพลีเอไมด์ปฐมภูมิ 6 ที่ไม่คงตัวด้วยความร้อนมีการดัดแปลงองค์ประกอบหลายประการ: ทนต่อแรงกระแทก, ทนไฟ, ทนความเย็นจัด, ทนน้ำ, มีความหนืดสูง, เป็นบล็อก บริษัทแต่ละแห่งจาก 300-500 แห่งในโลกที่ผลิตวัสดุนี้มีเครื่องหมายการค้าของตนเองสำหรับการปรับเปลี่ยนแต่ละครั้ง

หากเรารวบรวมฐานข้อมูลโพลีเอไมด์ทั้งหมดจากฐานข้อมูลเดียวและจัดโครงสร้างตามแบรนด์ ก็จะมีฐานข้อมูลดังกล่าวอย่างน้อย 37,000 รายการ